Formation of microporous polymeric membranes via thermally induced phase separation: A review

Abstract

A review of recent research related to microporous polymeric membranes formed via thermally induced phase separation (TIPS) and the morphologies of these membranes is presented. A summary of polymers and suitable diluents that can be used to prepare these microporous membranes via TIPS are summarized. The effects of different kinds of polymer materials, diluent types, cooling conditions, extractants and additive agents on the morphology and performance of TIPS membranes are also discussed. Finally new developments in TIPS technology are summarized.

Key words： polymer; microporous membrane; thermally induced phase separation

Acknowledgemwnt

The authors are thankful for the financial support received from the Special Project of the Development and Industrialization of New Materials for National Development and Reform Commission in China (Grant No. GX1301), the National Natural Science Foundation of China (Grant No. 21306044), the China Postdoctoral Science Foundation (Grant No. 2015M571507), the Key Technology R&D Program of Shanghai Committee of Science and Technology in China (Grant No. 1351102000), the Key Technology R&D Program of Jiangsu Committee of Science and Technology in China (Grant No. BE2013031), and the National Science and Technology Support Project of China (Grant Nos. 2014BAB07B01 and 2015BAB09B01).

References

1 Castro A J. Methods for making microporous products. US Patent, 4247498, 1981

2 Lloyd D R, Kinzer K E, Tseng H S. Microporous membrane formation via thermally induced phase separation. I. Solid-liquid phase separation. Journal of Membrane Science, 1990, 52(3): 239–261

3 Lloyd D R, Kim S S, Kinzer K E. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. II. Liquid-liquid phase separation. Journal of Membrane Science, 1991, 64(1-2): 1–11

4 Kim S S, Lloyd D R. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. III. Effect of thermodynamic interactions on the structure of isotactic polypropylene membranes. Journal of Membrane Science, 1991, 64(1-2): 13–29

5 Lim G B A, Kim S S, Ye Q, Wang Y F, Lloyd D R. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. IV. Effect of isotactic polypropylene crystallization kinetics on membrane structure. Journal of Membrane Science, 1991, 64(1-2): 31–40

6 Kim S S, Lim G B A, Alwattari A A, Wang Y F, Lloyd D R. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. V. Effect of diluent mobility and crystallization on the structure of isotactic polypropylene membranes. Journal of Membrane Science, 1991, 64(1-2): 41–53

7 Doi Y, Matsumura H. Polyvinylidene fluoride porous membrane and a method for producing the same. US Patent, 5022990, 1991

8 Alwattari A A, Lloyd D R. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. VI. Effect of diluent morphology and relative crystallization kinetics on polypropylene membrane structure. Journal of Membrane Science, 1991, 64(1-2): 55–67

9 McGuire K S, Lloyd D R, Lim G B A. Microporous membrane formation via thermally-induced phase separation. VII: Effect of dilution, cooling rate, and nucleating agent addition on morphology. Journal of Membrane Science, 1993, 79(1): 27–34

10 Aerts L, Kunz M, Berghmans H, Koningsveld R. Relation between phase behaviour and morphology in polyethylene/diphenyl ether systems. Die Makromolekulare Chemie, 1993, 194(10): 2697–2712

11 Matsuyama H, Berghmans S, Batarseh M T, Lloyd D R. Effects of thermal history on anisotropic and asymmetric membranes formed by TIPS. Journal of Membrane Science, 1998, 142: 27–42

12 Baker R W. Membrane Technology and Applications. 2nd ed. New York: John Wiley and Sons Press, 2004, 1–14

13 Hiatt W C, Vitzhum G H, Wagener K B, Gerlach K, Josefiak C. Microporous membranes via upper critical-temperature phase-separation. Materials Science of Synthetic Membrane. Washington D C: American Chemical Society Symposium, 1985, 269: 229–244

14 McGuire K S, Laxminarayan A, Lloyd D R. Kinetics of droplet growth in liquid‒liquid phase separation of polymer-diluent systems: Experimental results. Polymer, 1995, 36(26): 4951–4960

15 Matsuyama H, Teramoto M, Kudari S, Kitamura Y. Effect of diluents on membrane formation via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2001, 82(1): 169–177

16 Matsuyama H, Berghmans S, Lloyd D R. Formation of hydrophilic microporous membranes via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 1998, 142(2): 213–224

17 Yang M C, Perng J S. Comparison of solvent removal methods of microporous polypropylene tubular membranes via thermally induced phase separation using a novel solvent: Camphene. Journal of Polymer Research, 1999, 6(4): 251–258

18 Matsuyama H, Maki T, Teramoto M, Asano K. Effect of polypropylene molecular weight on porous membrane formation by thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2002, 204(1-2): 323–328

19 Matsuyama H, Hayashi K, Maki T, Teramoto M, Kubota N. Effect of polymer density on polyethylene hollow fiber membrane formation via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2004, 93(1): 471–474

20 Mehta R H, Kalika D S. Characteristics of poly(ether ether ketone) microporous membranes prepared via tbermally induced phase separation (TIPS). Journal of Applied Polymer Science, 1997, 66(12): 2347–2355

21 Ding H Y, Zhang Q, Wang F M, Tian Y, Wang L H, Shi Y Q, Liu B Q. Structure control of polyphenylene sulfide membrane prepared by thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 105(6): 3280–3286

22 Matsuyama H, Kobayashi K, Maki T, Tearamoto M, Tsuruta H. Effect of the ethylene content of poly(ethylene-co-vinyl-alcohol) on the formation of microporous membranes via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2001, 82(10): 2583–2589

23 Cui Z Y. Preparation of poly(vinylidene fluoride)/poly(methyl methacrylate) blend microporous membranes via the thermally induced phase separation process. Journal of Macromolecular Science, Part B: Physics, 2010, 49(2): 301–318

24 Lee J S, Lee H K, Kim J Y, Hyon S H, Kim S C. Thermally induced phase separation in poly (lactic acid)/dialkyl phthalate systems. Journal of Applied Polymer Science, 2003, 88(9): 2224–2232

25 Chen J S, Tu S L, Tsay R Y. A morphological study of porous polylactide scaffolds prepared by thermally induced phase separation. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 2010, 41(2): 229–238

26 Molladavoodi S, Gorbet M, Medley J, Ju K H. Investigation of microstructure, mechanical properties and cellular viability of poly(L-lactic acid) tissue engineering scaffolds prepared by different thermally induced phase separation protocols. Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials, 2013, 17: 186–197

27 Cui Z Y, Xu Y Y, Zhu L P, Wei X Z, Zhang C F, Zhu B K. Preparation of PVDF/PMMA blend microporous membranes for lithium ion batteries via thermally induced phase separation process. Materials Letters, 2008, 62(23): 3809–3811

28 Laxminarayan A, McGuire K S, Kim S S, Lloyd D R. Effect of initial composition, phase separation temperature and polymer crystallization on the formation of microcellular structures via thermally induced phase separation. Polymer, 1994, 35(14): 3060–3068

29 Aubert J H. Isotactic poymstyrene phase diagrams and physical gelation. Macromolecules, 1988, 21(12): 3468–3473

30 Vandeweerdt P, Berghmans H, Tervoort Y. Temperature-concentration behavior of solutions of polydisperse atactic PMMA and its influence on the formation of amorphous microporous membrane. Macromolecules, 1991, 24(12): 3547–3552

31 Hikmet R M, Callister S, Keller A. Thermoreversible gelation of atactic polystyrene: Phase transformation and morphology. Polymer, 1988, 29(8): 1378–1388

32 Gao Y, Ye L. Basic of Membrane Separation Technology. Beijing: Chemical Industry Press, 1989, 106–109

33 Erich K, Thomas B, Friedbert W, Frank W. Integrally asymmetrical polyolefin membrane. US Patent, 6497752 B1, 2002

34 Matsuyama H, Kudari S, Kiyofuji H, Kitamura Y. Kinetic studies of thermally induced phase separation in polymer-diluent system. Journal of Applied Polymer Science, 2000, 76(7): 1028–1036

35 Kim S S, Lloyd D R. Thermodynamics of polymer/diluent systems for thermally induced phase separation: 3. Liquid-liquid phase separation systems. Polymer, 1992, 33(5): 1047–1057

36 Yave W, Quijada R, Serafini D, Lloyd D R. Effect of the polypropylene type on polymer-diluent phase diagrams and membrane structure in membranes formed via the TIPS process Part I. Metallocene and Ziegler-Natta polypropylenes. Journal of Membrane Science, 2005, 263(1-2): 146–153

37 Yave W, Quijada R, Serafini D, Lloyd D. Effect of the polypropylene type on polymer-diluent phase diagrams and membrane structure in membranes formed via the TIPS process. Part II. Syndiotactic and isotactic polypropylenes produced using metallocene catalysts. Journal of Membrane Science, 2005, 263(1-2): 154–159

38 Vanegas M E, Quijada R, Serafini D. Microporous membranes prepared via thermally induced phase separation from metallocenic syndiotactic polypropylenes. Polymer, 2009, 50(9): 2081–2086

39 Luo B Z, Zhang J, Wang X L, Zhou Y, Wen J Z. Effects of nucleating agents and extractants on the structure of polypropylene microporous membranes via thermally induced phase separation. Desalination, 2006, 192(1-3): 142–150

40 Luo B Z, Li Z H, Zhang J, Wang X L. Formation of anisotropic microporous isotactic polypropylene (iPP) membrane via thermally induced phase separation. Desalination, 2008, 233(1-3): 19–31

41 Xi Z Y, Yang Y Q, Wang Y J, Zhao H. Effect of poly(ethylene glycol) on structure and properties of polypropylene membrane formed via thermally induced phase separation. Procedia Engineering, 2012, 44: 1636–1638

42 Lin Y K, Chen G, Yang J, Wang X L. Formation of isotactic polypropylene membranes with bicontinuous structure and good strength via thermally induced phase separation method. Desalination, 2009, 236(1-3): 8–15

43 Tang Y H, He Y D, Wang X L. Effect of adding a second diluent on the membrane formation of polymer/diluent system via thermally induced phase separation: Dissipative particle dynamics simulation and its experimental verification. Journal of Membrane Science, 2012, 409-410: 164–172

44 Matsuyama H, Teramoto M, Kuwana M, Kitamura Y. Formation of polypropylene particles via thermally induced phase separation. Polymer, 2000, 41(24): 8673–8679

45 Chen G, Lin Y K, Wang X L. Formation of microporous membrane of isotactic polypropylene in dibutyl phthalate-soybean oil via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 105(4): 2000–2007

46 Tang N, Jia Q, Zhang H J, Li J J, Cao S. Preparation and morphological characterization of narrow pore size distributed polypropylene hydrophobic membranes for vacuum membrane distillation via thermally induced phase separation. Desalination, 2010, 256(1-3): 27–36

47 Funk C V, Beavers B L, Lloyd D R. Effect of particulate filler on cell size in membranes formed via liquid-liquid thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2008, 325(1): 1–5

48 Yang Z S, Li P L, Chang H Y, Wang S. Effect of diluent on the morphology and performance of iPP hollow fiber microporous membrane via thermally induced phase separation. Chinese Journal of Chemical Engineering, 2006, 14(3): 394–397

49 Yang Z S, Li P L, Xie L X, Wang Z, Wang S C. Preparation of iPP hollow-fiber microporous membranes via thermally induced phase separation with co-solvents of DBP and DOP. Desalination, 2006, 192(1-3): 168–181

50 He Y D, Tang Y H, Wang X L. Dissipative particle dynamics simulation on the membrane formation of polymer-diluent system via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2011, 368(1-2): 78–85

51 Matsuba G, Sakamoto S, Ogino Y, Nishida K, Kanaya T. Crystallization of polyethylene blends under shear flow. Effects of crystallization temperature and ultrahigh molecular weight component. Macromolecular, 2007, 40(20): 7270–7275

52 Matsuyama H, Kim M, Lloyd D R. Effect of extraction and drying on the structure of microporous polyethylene membranes prepared via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2002, 204(1-2): 413–419

53 Ding H Y, Tian Y, Wang L H, Liu B Q. Preparation of ultrahigh-molecular-weight polyethylene membranes via a thermally induced phase-separation method. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 105(6): 3355–3362

54 Zhang C F, Bai Y X, Sun Y P, Gu J, Xu Y Y. Preparation of hydrophilic HDPE porous membranes via thermally induced phase separation by blending of amphiphilic PE-b-PEG copolymer. Journal of Membrane Science, 2010, 365(1-2): 216–224

55 Zhang M, Zhang C F, Yao Z K, Shi J L, Zhu B K, Xu Y Y. Preparation of high density polyethylene/polyethylene-block-poly(ethylene glycol) copolymer blend porous membranes via thermally induced phase separation process and their properties. Chinese Journal of Polymer Science, 2010, 28(3): 337–346

56 Sahle C J, Zschintzsch M, Sternemann C, Von Borany J, Mücklich A, Nyrow A, Jeutter N M, Wagner R, Frahm R, Tolan M. Influence of hydrogen on thermally induced phase separation in GeO/SiO₂ multilayers. Nanotechnology, 2011, 22(12): 125709

57 Sun H, Rhee K B, Kitano T, Mah S I. High-density polyethylene (HDPE) hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. I. Phase separation behaviors of HDPE-liquid paraffin (LP) blends and its influence on the morphology of the membrane. Journal of Applied Polymer Science, 1999, 73(11): 2135–2142

58 Sun H, Rhee K B, Kitano T, Mah S I. HDPE hollow-fiber membrane via thermally induced phase separation. II. Factors affecting the water permeability of the membrane. Journal of Applied Polymer Science, 2000, 75(10): 1235–1242

59 Sun H, Yi Y S, Rhee K B. Method of preparing hollow fiber-type separation membrane from high density polyethylene. US Patent, 6436319, 2002

60 Matsuyama H, Okafuji H, Maki T, Teramoto M, Kubota N. Preparation of polyethylene hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2003, 223(1-2): 119–126

61 Wang J L, Wang L, Ruan W X, Zhang C, Ji J B. Rheology behavior of high-density polyethylene/diluent blends and fabrication of hollow-fiber membranes via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2010, 118: 2186–2194

62 Zhang C F, Bai Y X, Gu J, Sun Y P. Crystallization kinetics of ultra high-molecular weight polyethylene in liquid paraffin during solid-liquid thermally induced phase separation process. Journal of Applied Polymer Science, 2011, 122(4): 2442–2448

63 Shi J L, Fang L F, Zhang H, Liang Z Y, Zhu B K, Zhu L P. Effects of the extractant on the hydrophilicity and performance of HDPE/PE-b-PEG blend membranes prepared via a TIPS process. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 130(5): 3816–3824

64 Shi J L, Fang L F, Zhang H, Liang Z Y, Zhu B K, Zhu L P. Influences of extractant on the hydrophilicity and performances of HDPE/PE-b-PEG blend membranes prepared via TIPS process. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 130(4): 2680–2687

65 Fu S S, Mastuyama H, Teramoto M. Ce(III) recovery by supported liquid membrane using polyethylene hollow fiber prepared via thermally induced phase separation. Separation and Purification Technology, 2004, 36(1): 17–22

66 Yoo S H, Kim C K. Effects of the diluent mixing ratio and conditions of the thermally induced phase-separation process on the pore size of microporous polyethylene membranes. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 108(5): 3154–3162

67 Zhang H, Zhou J, Zhang X L, Wang H T, Zhong W, Du Q G. High density polyethylene-grafted-maleic anhydride low-k porous films prepared via thermally induced phase separation. European Polymer Journal, 2008, 44(4): 1095–1101

68 Park M J, Noh S C, Kim C K. Effects of the phase behavior of the diluent mixture on the microstructure of polyethylene membranes formed by thermally induced phase separation process. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2013, 52(31): 10690–10698

69 Li N N, Xiao C F, Zhang Z Y. Effect of polyethylene glycol on the performance of ultrahigh-molecular-weight polyethylene membranes. Journal of Applied Polymer Science, 2010, 117(2): 720–728

70 Chidlaw M B, Friesen D T, Thornton C A, Kelly D J, Brose D J. Process of making polyvinylidene fluoride membranes.  US Pattent, 5565153, 1996

71 Smith S D, Shipman G H, Floyd R M, Freemyer H T, Hamrock S J, Yandrasits M A. Walton. Microporous PVDF films and method of manufacturing.  US Patent, 20050/058821 A1, 2003

72 Ghasem N, Al-Marzouqi M, Duaidar A. Effect of quenching temperature on the performance of poly(vinylidene fluoride) microporous hollow fiber membranes fabricated via thermally induced phase separation technique on the removal of CO₂ from CO₂-gas mixture. International Journal of Greenhouse Gas Control, 2011, 5(6): 1550–1558

73 Su Y, Chen C X, Li J D. Novel PVDF microfiltration membranes prepared by thermally induced phase separation. Journal of the American Chemical Society, 2005, 93: 941–942

74 Yang H C, Wu Q Y, Liang H Q, Wan L S, Xu Z K. Thermally induced phase separation of poly(vinylidene fluoride)/diluent systems: Optical microscope and infrared spectroscopy studies. Journal of Polymer Science. Part B, Polymer Physics, 2013, 51(19): 1438–1447

75 Gu M H, Zhang J, Wang X L, Ma W. Crystallization behavior of PVDF in PVDF-DMP system via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2006, 102(4): 3714–3719

76 Gu M H, Zhang J, Wang X L, Tao H, Ge L. Formation of poly (vinylidene fluoride) (PVDF) membranes via thermally induced phase separation. Desalination, 2006, 192(1-3): 160–167

77 Yang J, Wang X L, Tian Y, Lin Y K, Tian F. Morphologies and crystalline forms of polyvinylidene fluoride membranes prepared in different diluents by thermally induced phase separation. Journal of Polymer Science. Part B, Polymer Physics, 2010, 48(23): 2468–2475

78 Cui Z Y, Du C H, Xu Y Y, Ji G L, Zhu B K. Preparation of porous PVdF membrane via thermally induced phase separation using sulfolane. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 108(1): 272–280

79 Yang J, Li D W, Lin Y K, Wang X L, Tian F, Wang Z. Formation of a bicontinuous structure membrane of polyvinylidene fluoride in diphenyl ketone diluent via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 110(1): 341–347

80 Zhang Z C, Guo C G, Guan Y P, Lv J L. Study on the Nonisothermal crystallization kinetics of poly(vinylidene fluoride)/tributyl citrate blends via thermally induced phase separation. Journal of Macromolecular Science, Part B: Physics, 2013, 52(7): 984–997

81 Li X F, Xu G Q, Lu X L, Xiao C F. Effects of mixed diluent compositions on poly(vinylidene fluoride) membrane morphology in a thermally induced phase-separation process. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 107(6): 3630–3637

82 Li X F, Liu H Y, Xiao C F, Ma S H, Zhao X H. Effect of take-up speed on PVDF hollow fiber membrane in a TIPS process. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 128(2): 1054–1060

83 Ji G L, Du C H, Zhu B K, Xu Y Y. Preparation of porous PVDF membrane via thermally induced phase separation with diluent mixture of DBP and DEHP. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 105(3): 1496–1502

84 Ji G L, Zhu B K, Zhang C F, Xu Y Y. Nonisothermal crystallization kinetics of poly (vinylidene fluoride) in a poly (vinylidene fluoride)/dibutyl phthalate/di(2-ethylhexyl) phthalate system via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 107(4): 2109–2117

85 Ji G L, Zhu L P, Zhu B K, Zhang C F, Xu Y Y. Structure formation and characterization of PVDF hollow fiber membrane prepared via TIPS with diluent mixture. Journal of Membrane Science, 2008, 319(1-2): 264–270

86 Liu M, Xu Z L, Chen D G, Wei Y M. Preparation and characterization of microporous PVDF membrane by thermally induced phase separation from a ternary polymer/solvent/non-solvent system. Desalination and Water Treatment, 2010, 17(1-3): 183–192

87 Takamura M, Yoshida H. Porous polyvinylidene fluoride resin film and process for producing the same. US Patent, 6299773, 2001

88 Li X F, Lu X L. Morphology of polyvinylidene fluoride and its blend in thermally induced phase separation process. Journal of Applied Polymer Science, 2006, 101(5): 2944–2952

89 Ma W Z, Zhang J, Van der Bruggen B. Wang X L. Formation of an interconnected lamellar structure in PVDF membranes with nanoparticles addition via solid-liquid TIPS. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 127(4): 2715–2723

90 Cui Z Y, Xu Y Y, Zhu L P, Wang J Y, Xi Z Y, Zhu B K. Preparation of PVDF/PEO-PPO-PEO blend microporous membranes for lithium ion batteries via thermally induced phase separation process. Journal of Membrane Science, 2008, 325(2): 957–963

91 Cui Z Y. Preparation of PVDF-P123 blend microporous membrane via TIPS process. Polymer & Polymer Composites, 2012, 20(3): 237–251

92 Rajabzadeh S, Liang C, Ohmukai Y, Maruyama T, Matsuyama H. Effect of additives on the morphology and properties of poly(vinylidene fluoride) blend hollow fiber membrane prepared by the thermally induced phase separation method. Journal of Membrane Science, 2012, 423-424: 189–194

93 Rajabzadeh S, Maruyama T, Sotani T, Matsuyama H. Preparation of PVDF hollow fiber membrane from a ternary polymer/solvent/nonsolvent system via thermally induced phase separation (TIPS) method. Separation and Purification Technology, 2008, 63(2): 415–423

94 Pan B J, Zhu L, Li X F. Preparation of PVDF/CaCO3 composite hollow fiber membrane via a thermally induced phase separation method. Polymer Composites, 2013, 34(7): 1204–1210

95 Cui A H, Liu Z, Xiao C F, Zhang Y F. Effect of micro-sized SiO₂-particle on the performance of PVDF blend membranes via TIPS. Journal of Membrane Science, 2010, 360(1-2): 259–264

96 Liang H Q, Wu Q Y, Wan L S, Huang X J, Xu Z K. Thermally induced phase separation followed by in situ sol-gel process: A novel method for PVDF/SiO₂ hybrid membranes. Journal of Membrane Science, 2014, 465: 56–67

97 Liu M, Chen D G, Xu Z L, Wei Y M, Tong M. Effects of nucleating agents on the morphologies and performances of poly(vinylidene fluoride) microporous membranes via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 128(1): 836–844

98 Rajabzadeh S, Maruyama T, Ohmukai Y, Sotani T, Matsuyama H. Preparation of PVDF/PMMA blend hollow fiber membrane via thermally induced phase separation (TIPS) method. Separation and Purification Technology, 2009, 66(1): 76–83

99 Ma W Z, Chen S J, Zhang J, Wang X L. Kinetics of thermally induced phase separation in the PVDF blend/methyl salicylate system and its effect on membrane structures. Journal of Macromolecular Science, Part B: Physics, 2011, 50(1): 1–15

100 Ma W Z, Zhang J, Wang X L, Wang S M. Effect of PMMA on crystallization behavior and hydrophilicity of poly(vinylidene fluoride)/poly(methyl methacrylate) blend prepared in semi-dilute solutions. Applied Surface Science, 2007, 253(20): 8377–8388

101 Wu L S, Sun J F. Structure and properties of PVDF membrane with PES-C addition via thermally induced phase separation process. Applied Surface Science, 2014, 322: 101–110

102 Matsuyama H, Iwatani T, Kitamura Y, Tearamoto M, Sugoh N. Formation of porous poly(ethylene-co-vinyl alcohol) membrane via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2001, 79(13): 2449–2455

103 Matsuyama H, Iwatani T, Kitamura Y, Tearamoto M, Sugoh N. Solute rejection by poly(ethylene-co-vinyl alcohol) membrane prepared by thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2001, 79(13): 2456–2463

104 Lv R, Zhou J, Xu P, Du Q G, Wang H T, Zhong W. Estimation of phase diagrams for copolymer-diluent systems in thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 105(6): 3513–3518

105 Shang M, Matsuyama H, Maki T, Teramoto M, Lloyd D R. Preparation and characterization of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) membranes via thermally induced liquid-liquid phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2003, 87(5): 853–860

106 Shang M, Matsuyama H, Teramoto M, Lloyd D R, Kubota N. Preparation and membrane performance of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Polymer, 2003, 44(24): 7441–7447

107 Shang M, Matsuyama H, Teramoto M, Lloyd D R, Kubota N. Effect of glycerol content in cooling bath on performance of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) hollow fiber membranes. Separation and Purification Technology, 2005, 45(3): 208–212

108 Zhou J, Zhang H, Wang H T, Du Q G. Effect of cooling baths on EVOH microporous membrane structures in thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2009, 343(1-2): 104–109

109 Shang M, Matsuyama H, Teramoto M, Okuno J, Lloyd D R, Kubota N. Effect of diluent on poly(ethylene-co-vinyl alcohol) hollow-fiber membrane formation via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2005, 95(2): 219–225

110 Lv R, Zhou J, Du Q G, Wang H T, Zhong W. Effect of posttreatment on morphology and properties of poly(ethylene-co-vinyl alcohol) microporous hollow fiber via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2007, 104(6): 4106–4112

111 Lv R, Zhou J, Du Q, Wang H, Zhong W. Preparation and characterization of EVOH/PVP membranes via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2006, 281(1-2): 700–706

112 de Lima J A, Felisberti M I. Porous polymer structures obtained via the TIPS process from EVOH/PMMA/DMF solutions. Journal of Membrane Science, 2009, 344(1-2): 237–243

113 Matsuyama H, Berghmans S, Lloyd D R. Formation of hydrophilic microporous membranes via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 1998, 142(2): 213–224

114 Zhang J, Chen S J, Jin J, Shi X M, Wang X L, Xu Z Z. Non-isothermal melt crystallization kinetics for ethylene-acrylic acid copolymer in diluents via thermally induced phase separation. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2010, 101(1): 243–254

115 Zhang J, Fu J H, Wang X L, Wang B, Xu Z, Wen J. Effect of diluents on hydrophilic ethylene-acrylic acid co-polymer membrane structure via thermally induced phase separation. Desalination, 2006, 192(1-3): 151–159

116 Ding H Y, Zeng Y M, Meng X F, Tian Y, Shi Y Q, Jiao Q Z, Zhang S M. Porous polyphenylene sulfide membrane with high durability against solvents by the thermally induced phase-separation method. Journal of Applied Polymer Science, 2006, 102(3): 2959–2966

117 Han X T, Ding H Y, Wang L H, Xiao C F. Effects of nucleating agents on the porous structure of polyphenylene sulfide via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 107(4): 2475–2479

118 Matsuyama H, Kakemizu M, Maki T, Tearamoto M, Mishima K, Matsuyama K. Preparation of porous poly(oxymethylene) membrane with high durability against solvents by a thermally induced phase-separation method. Journal of Applied Polymer Science, 2002, 83(9): 1993–1999

119 Ramaswamy S, Greenberg A R, Krantz W B. Fabrication of poly(ECFFE) membranes via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2002, 210(1): 175–180

120 Roh I J, Ramaswamy S, Krantz W B, Greenberg A R. Poly(ethylene chlorotrifluoroethylene) membrane formation via thermally induced phase separation (TIPS). Journal of Membrane Science, 2010, 362(1-2): 211–220

121 Tao H J, Zhang J, Wang X L. Effect of diluents on the crystallization behavior of poly(4-methyl-1-pentene) and membrane morphology via thermally induced phase separation. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 108(2): 1348–1355

122 Tanaka T, Lloyd D R. Formation of poly(L-lactic acid) microfiltration membranes via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2004, 238(1-2): 65–73

123 Shen F, Lu X, Bian X, Shi L. Preparation and hydrophilicity study of poly(vinyl butyral)-based ultrafiltration membranes. Journal of Membrane Science, 2005, 265(1-2): 74–84

124 Fu X, Matsuyama H, Teramoto M, Nagai H. Preparation of hydrophilic poly(vinyl butyral) hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Separation and Purification Technology, 2005, 45(3): 200–207

125 Kitaura T, Fadzlina W N, Ohmukai Y, Maruyama T, Matsuyama H. Preparation and characterization of several types of PVB hollow fiber membranes by TIPS. Journal of Applied Polymer Science, 2013, 127(5): 4072–4078

126 Fu X, Matsuyama H, Teramoto M, Nagai H. Preparation of polymer blend hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Separation and Purification Technology, 2006, 52(2): 363–371

127 Qiu Y R, Rahman N, Matsuyama H. Preparation of hydrophilic poly(vinyl butyral)/pluronic F127 blend hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Separation and Purification Technology, 2008, 61(1): 1–8

128 Qiu Y R, Matsuyama H, Gao G Y, Ou Y W, Miao C. Effects of diluent molecular weight on the performance of hydrophilic poly(vinyl butyral)/pluronic F127 blend hollow fiber membrane via thermally induced phase separation. Journal of Membrane Science, 2009, 338(1-2): 128–134

129 Tsai F J, Torkelson J M. Microporous poly(methy methacrylate) membranes: Effect of a low-viscosity solvent on the formation mechanism. Macromolecules, 1990, 23(23): 4983–4989

130 Tsai F J, Torkelson J M. Roles of phase separation mechanism and coarsening in the formation of poly(methyl methacrylate) asymmetric membranes. Macromolecules, 1990, 23(3): 775–784

131 Song S W, Torkelson J M. Coarsening effects on microstructure formation in isopycnic polymer solutions and membranes produced via thermally induced phase separation. Macromolecules, 1994, 27(22): 6389–6397

132 Song S W, Torkelson J M. Coarsening effects on the formation of microporous membranes produced via thermlly induced phase separation of polystyrene-cyclohexanol solutions. Journal of Membrane Science, 1995, 98(3): 209–222

133 Gao C Y, Li A, Feng L X, Yi X S, Shen J C. Factors controlling surface morphology of porous polystyrene membranes prepared by thermally induced phase separation. Polymer International, 2000, 49(4): 323–328

134 Matsuyama H, Takida Y, Maki T, Teramoto M. Preparation of porous membrane by combined use of thermally induced phase separation and immersion precipitation. Polymer, 2002, 43(19): 5243–5248

135 Li X F, Wang Y G, Lu X L, Xiao C F. Morphology changes of polyvinylidene fluoride membrane under different phase separation mechanisms. Journal of Membrane Science, 2008, 320(1-2): 477–482

136 Cha B J, Yang J M. Preparation of poly(vinylidene fluoride) hollow fiber membranes for microfiltration using modified TIPS process. Journal of Membrane Science, 2007, 291(1-2): 191–198

137 Hellman D. A novel process for membrane fabrication: Thermally assisted evaporative phase separation (TAEPS). Journal of Membrane Science, 2004, 230(1-2): 99–109

138 Zhu Z X, Meng G Z. c-TIPS method for membrane production. Membrane Science and Technology (China), 2010, 30(6): 1–6

139 Lu Z P, Lü X L, Wu C R, Jia Y, Wang X, Chen H Y, Gao Q J. Preparation of polyvinylidene fluoride hollow fiber porous membrane via a low thermally induced phase separation. Membrane Science and Technology (China), 2012, 32(1): 12–22

140 Liu M, Wei Y M, Xu Z L, Guo R Q, Zhao L B. Preparation and characterization of polyethersulfone microporous membrane via thermally induced phase separation with low critical solution temperature system. Journal of Membrane Science, 2013, 437: 169–178

141 Zhao L B, Liu M, Xu Z L, Wei Y M, Xu M X. PSF hollow fiber membrane fabricated from PSF-HBPE-PEG400-DMAc dope solutions via reverse thermally induced phase separation. Chemical Engineering Science, 2015, 137: 131–139