Significant enhancement in catalytic ozonationefficacy: From granular to super-fine powdered activated carbon

Abstract

SPAC significantly enhanced the efficacyof catalytic ozonation.

Large external surface reduced the diffusionresistance.

Surface reaction was dominant for SPAC-basedcatalytic ozonation.

Simple ball milling brought favorablematerial characteristics for catalysis.

In this study, super-fine powdered activated carbon (SPAC) hasbeen proposed and investigated as a novel catalyst for the catalyticozonation of oxalate for the first time. SPAC was prepared from commercialgranular activated carbon (GAC) by ball milling. SPAC exhibited highexternal surface area with a far greater member of meso- and macropores(563% increase in volume). The catalytic performances of activatedcarbons (ACs) of 8 sizes were compared and the rate constant for pseudofirst-order total organic carbon removal increased from 0.012 min^-1 to 0.568 min^-1 (47-fold increase) withthe decrease in size of AC from 20 to 40 mesh (863 mm) to SPAC (~1.0 mm). Furthermore, the diffusion resistance of SPAC decreased17-fold compared with GAC. The ratio of oxalate degradation by surfacereaction increased by 57%. The rate of transformationof ozone to radicals by SPAC was 330 times that of GAC. The resultssuggest that a series of changes stimulated by ball milling, includinga larger ratio of external surface area, less diffusion resistance,significant surface reaction and potential oxidized surface all contributedto enhancing catalytic ozonation performance. This study demonstratedthat SPAC is a simple and effective catalyst for enhancing catalyticozonation efficacy.

Graphical abstract

Keywords

Super-fine activated carbon / Catalytic ozonation / External surface area / Surface reaction / Hydroxyl radical

References

[1] Khamparia S, Jaspal  D K. Adsorption in combination with ozonation for the treatment of textile waste water:A critical review. Frontiers of EnvironmentalScience & Engineering, 2017, 11(1): 8 doi:10.1007/s11783-017-0899-5

[2] Oller I, Malato  S, Sánchez-Pérez  J A. Combination of advanced oxidation processes and biological treatments for wastewaterdecontamination—A review. Scienceof the Total Environment, 2011, 409(20): 4141–4166

[3] Matilainen A, Sillanpää  M. Removal of natural organic matter from drinking water by advancedoxidation processes. Chemosphere, 2010, 80(4): 351–365

[4] Bard A J, Faulkner  L R. Electrochemical Methods: Fundamentals and applications. 2nd ed.New York: John Wiley and Sons Inc., 2001

[5] Faria P C C,  Órfão J J M,  Pereira M F R. Activated carbon catalyticozonation of oxamic and oxalic acids. Applied Catalysis B: Environmental, 2008, 79(3): 237–243

[6] Staehelin J, Hoigne  J. Decomposition of ozone in water in the presence of organic solutes acting as promotersand inhibitors of radical chain reactions. Environmental Science & Technology, 1985, 19(12): 1206–1213

[7] Alvárez P, García-Araya  J, Beltrán F,  Giráldez I,  Jaramillo J,  Gµmez-Serrano V. The influence of various factors on aqueous ozone decomposition by granular activatedcarbons and the development of a mechanistic approach. Carbon, 2006, 44(14): 3102–3112

[8] Legube B, Leitner  N K V. Catalytic ozonation: A promising advanced oxidation technology forwater treatment. Catalysis Today, 1999, 53(1): 61–72

[9] Ma J, Graham  N J D. Degradation of atrazine by manganese-catalysed ozonation: Influence of humic substances. Water Research, 1999, 33(3): 785–793

[10] Pines D S, Reckhow  D A. Effect of dissolved cobalt(II) on the ozonation of oxalic acid. Environmental Science & Technology, 2002, 36(19): 4046–4051

[11] Beltrán F J,  Rivas F J,  Montero-de-Espinosa R. Iron type catalysts for the ozonation of oxalic acid in water. Water Research, 2005, 39(15): 3553–3564

[12] Andreozzi R, Caprio  V, Insola A,  Marotta R,  Tufano V. The ozonation of pyruvicacid in aqueous solutions catalyzed by suspended and dissolved manganese. Water Research, 1998, 32(5): 1492–1496

[13] Nawrocki J, Kasprzyk-Hordern  B. The efficiency and mechanisms of catalytic ozonation. Applied Catalysis B: Environmental, 2010, 99(1–2): 27–42

[14] Fan X, Restivo  J, Órfão J J M, Pereira M F R,  Lapkin A A. The role of multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) inthe catalytic ozonation of atrazine. Chemical Engineering Journal, 2014, 241: 66–76

[15] Oulton R, Haase  J P, Kaalberg  S, Redmond C T,  Nalbandian M J,  Cwiertny D M. Hydroxyl radical formation during ozonation of multiwalledcarbon nanotubes: performance optimization and demonstration of areactive CNT filter. Environmental Science& Technology, 2015, 49(6): 3687–3697

[16] Rocha R P, Gonçalves  A G, Pastrana-Martínez  L M, Bordoni  B C, Soares  O S G P, Órfão  J J M, Faria  J L, Figueiredo  J L, Silva  A M T, Pereira  M F R. Nitrogen-doped graphene-based materials for advanced oxidation processes. Catalysis Today, 2015, 249: 192–198

[17] Restivo J, Garcia-Bordejé  E, Órfão J J M, Pereira M F R. Carbon nanofibers doped withnitrogen for the continuous catalytic ozonation of organic pollutants. Chemical Engineering Journal, 2016, 293: 102–111

[18] Zhang T, Li  C, Ma J,  Tian H, Qiang  Z. Surface hydroxyl groups of synthetic a-FeOOH in promoting ·OH generationfrom aqueous ozone: Property and activity relationship. Applied Catalysis B: Environmental, 2008, 82(1–2): 131–137

[19] Zhang T, Li  W, Croué J P. Catalytic ozonation of oxalatewith a cerium supported palladium oxide: An efficient degradationnot relying on hydroxyl radical oxidation. Environmental Science & Technology, 2011, 45(21): 9339–9346

[20] Marsh H. Introduction to Carbon Technologies. Alicante: University of Alicante, 1997

[21] Figueiredo J L,  Pereira M F R. The role of surface chemistry in catalysis with carbons. Catalysis Today, 2010, 150(1–2): 2–7

[22] Figueiredo J L,  Pereira M F R,  Freitas M M A,  Orfao J J M. Modification of the surface chemistry of activated carbons. Carbon, 1999, 37(9): 1379–1389

[23] Krzyżyńska B,  Malaika A,  Rechnia P,  Kozłowski M. Study on catalytic centresof activated carbons modified in oxidising or reducing conditions. Journal of Molecular Catalysis A Chemical, 2014, 395: 523–533

[24] Sánchez-Polo M,  von Gunten U,  Rivera-Utrilla J. Efficiency of activated carbonto transform ozone into *OH radicals: influence of operational parameters. Water Research, 2005, 39(14): 3189–3198

[25] Xing L, Xie  Y, Cao H,  Minakata D,  Zhang Y,  Crittenden J C. Activated carbon-enhanced ozonation of oxalate attributedto HO• oxidation in bulk solution and surface oxidation: Effectsof the type and number of basic sites. Chemical Engineering Journal, 2014, 245: 71–79

[26] Cao H, Xing  L, Wu G,  Xie Y, Shi  S, Zhang Y,  Minakata D,  Crittenden J C. Promoting effect of nitration modification on activatedcarbon in the catalytic ozonation of oxalic acid. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 146: 169–176

[27] Jans U, Hoigne  J. Activated carbon and carbon black catalyzed transformation of aqueous ozoneinto OH-radicals. Ozone Science and Engineering, 1998, 20(1): 67–90

[28] Álvarez P M,  Masa F J,  Jaramillo J,  Beltran F J,  Gomezserrano V. Kinetics of ozone decomposition by granular activated carbon. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2008, 47(8): 2545–2553

[29] Qiao N, Zhang  X, He C,  Li Y, Zhang  Z, Cheng J,  Hao Z. Enhanced performances incatalytic oxidation of o-xylene over hierarchical macro-/mesoporoussilica-supported palladium catalysts.  Frontiers of Environmental Science & Engineering, 2016, 10(3): 458–466 doi:10.1007/s11783-015-0802-1

[30] Bonvin F, Jost  L, Randin L,  Bonvin E,  Kohn T. Super-fine powdered activatedcarbon (SPAC) for efficient removal of micropollutants from wastewatertreatment plant effluent. Water Research, 2016, 90: 90–99

[31] Partlan E, Davis  K, Ren Y,  Apul O G,  Mefford O T,  Karanfil T,  Ladner D A. Effect of bead milling on chemical and physical characteristics of activatedcarbons pulverized to superfine sizes. Water Research, 2016, 89: 161–170

[32] Matsui Y, Ando  N, Yoshida T,  Kurotobi R,  Matsushita T,  Ohno K. Modeling high adsorption capacity and kinetics of organicmacromolecules on super-powdered activated carbon. Water Research, 2011, 45(4): 1720–1728

[33] Ando N, Matsui  Y, Kurotobi R,  Nakano Y,  Matsushita T,  Ohno K. Comparison of natural organic matter adsorption capacitiesof super-powdered activated carbon and powdered activated carbon. Water Research, 2010, 44(14): 4127–4136

[34] Elovitz M S, von Gunten  U. Hydroxyl radical/ozone ratios during ozonation processes. I. TheR_CT concept. Ozone Science and Engineering, 1999, 21(3): 239–260 doi:10.1080/01919519908547239

[35] Rivera-Utrilla J, Sánchez-Polo  M. Ozonation of 1,3,6-naphthalenetrisulphonic acid catalysed by activatedcarbon in aqueous phase. Applied Catalysis B: Environmental, 2002, 39(4): 319–329

[36] Nawrocki J, Fijołek  L. Catalytic ozonation—Effect of carbon contaminants on the processof ozone decomposition. Applied CatalysisB: Environmental, 2013, 142–143: 307–314

[37] Boehm H P. Chemical Identification of Surface Groups. Advances in Catalysis, 1966, 16: 179–274

[38] Dastgheib S A,  Karanfil T,  Cheng W. Tailoring activated carbonsfor enhanced removal of natural organic matter from natural waters. Carbon, 2004, 42(3): 547–557

[39] Valdés H, Sánchez-Polo  M, Rivera-Utrilla J,  Zaror C A. Effect of ozone treatment on surface properties of activatedcarbon. Langmuir, 2002, 18(6): 2111–2116

[40] Vecitis C D, Lesko  T, Colussi A J,  Hoffmann M R. Sonolytic decomposition of aqueous bioxalate in the presence of ozone. The Journal of Physical Chemistry A, 2010, 114(14): 4968–4980

[41] Hoigné J, Bader  H. Rate constants of reactions of ozone with organic and inorganic compounds in water—II:Dissociating organic compounds. Water Research, 1983, 17(2): 185–194

[42] Sehested K, Getoff  N, Schwoerer F,  Markovic V M,  Nielsen S O. Pulse radiolysis of oxalicacid and oxalates. Journal of PhysicalChemistry, 1971, 75(6): 749–755

[43] Bader H, Hoigne  J. Determination of ozone in water by the indigo method. Water Research, 1981, 15(4): 449–456

[44] American Water WorksAssociation (AWWA) A P H A A. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 22nd Ed.Washington, DC: Water Environment Federation, 2012

[45] Zhao D, Cheng  J, Vecitis C D,  Hoffmann M R. Sorption of perfluorochemicals to granular activated carbon in thepresence of ultrasound. The Journal ofPhysical Chemistry A, 2011, 115(11): 2250–2257

[46] Wang H, Yuan  S, Zhan J,  Wang Y, Yu  G, Deng S,  Huang J,  Wang B. Mechanisms of enhanced total organiccarbon elimination from oxalic acid solutions by electro-peroxoneprocess. Water Research, 2015, 80: 20–29

[47] Xing L, Xie  Y, Minakata D,  Cao H, Xiao  J, Zhang Y,  Crittenden J C. Activated carbon enhanced ozonation of oxalate attributed to HO oxidationin bulk solution and surface oxidation: Effect of activated carbondosage and pH. Journal of EnvironmentalSciences (China), 2014, 26(10): 2095–2105

[48] Fogler H S. Elements of Chemical Reaction Engineering, 3rd Ed. Upper Saddle River, NJ: Prentice Hall PTR, 1999

[49] Beltrán F J,  Rivas J,  Álvarez P,  Montero-de-Espinosa  R M. Kinetics of heterogeneouscatalytic ozone decomposition in water in an activated carbon. Ozone Science and Engineering, 2002, 24(4): 227–237

[50] Wang J, Cheng  J, Wang C,  Yang S, Zhu  W. Catalytic ozonation of dimethyl phthalate with RuO₂/Al₂O₃ catalysts prepared by microwave irradiation. Catalysis Communications, 2013, 41: 1–5

[51] Breitbach M, Bathen  D. Influence of ultrasound on adsorption processes. Ultrasonics Sonochemistry, 2001, 8(3): 277–283

[52] Liu C, Sun  Y, Wang D,  Sun Z, Chen  M, Zhou Z,  Chen W. Performance and mechanism of low-frequency ultrasound to regenerate the biologicalactivated carbon. Ultrasonics Sonochemistry, 2017, 34: 142–153

[53] Park J S, Choi  H, Cho J. Kinetic decomposition of ozone and para-chlorobenzoicacid (pCBA) during catalytic ozonation. Water Research, 2004, 38(9): 2285–2292

[54] von Gunten U. Ozonation of drinking water: Part I. Oxidation kineticsand product formation. Water Research, 2003, 37(7): 1443–1467

[55] Alvárez P M,  García-Araya J F,  Beltrán F J,  Giráldez I,  Jaramillo J,  Gµmez-Serrano V. The influence of various factors on aqueous ozone decomposition bygranular activated carbons and the development of a mechanistic approach. Carbon, 2006, 44(14): 3102–3112

[56] Faria P C C,  Órfão J J M,  Pereira M F R. Ozone decomposition in watercatalyzed by activated carbon: Influence of chemical and texturalproperties. Industrial & EngineeringChemistry Research, 2006, 45(8): 2715–2721

[57] Chen C, Huang  W. Aggregation kinetics of nanosized activated carbons in aquatic environments. Chemical Engineering Journal, 2017, 313: 882–889

Rights & permissions

Higher Education Press and Springer-Verlag GmbHGermany