PVDF ultrafiltration membranes of controlled performance via blending PVDF-g-PEGMA copolymer synthesized under different reaction times

Abstract

PVDF blended different graft ratio of PVDF-g-PEGMA were systematically studied.

Tuning the amphiphilic copolymer synthesis time to control membrane performance.

The PVDF membrane with PVDF-g-PEGMA at 19 h possesses most surface oxygen content.

The synthesis time of PVDF-g-PEGMA at 9 h is good for high flux UF membrane.

Polyvinylidene fluoride grafted with poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate (PVDF-g-PEGMA) was synthesized using atomic transfer radical polymerization (ATRP) at different reaction times (9 h, 19 h, and 29 h). The corresponding conversion rates were 10%, 20% and 30%, respectively. PVDF was blended with the copolymer mixture containing PVDF-g-PEGMA, solvent and residual PEGMA under different reaction times. In this study, we explored the effect of the copolymer mixture additives with different synthesis times on cast membrane performance. Increasing the reaction time of PVDF-g-PEGMA causes more PVDF-g-PEGMA and less residual PEGMA to be found in the casting solution. Incremental PVDF-g-PEGMA can dramatically increase the viscosity of the casting solution. An overly high viscosity led to a delayed phase inversion, thus hindering PEGMA segments in PVDF-g-PEGMA from migrating to the membrane surface. However, more residual PEGMA contributed to helping more PEGMA segments migrate to the membrane surface. The pure water fluxes of the blended membrane with reaction times of 9 h, 19 h, and 29 h are 5445 L·m⁻²·h⁻¹, 1068 L·m⁻²·h⁻¹and 1179 L·m⁻²·h⁻¹, respectively, at 0.07 MPa. Delayed phase inversion can form smaller surface pore size distributions, thus decreasing the water flux for the membranes with PVDF-g-PEGMA at 19 h and 29 h. Therefore, we can control the membrane pore size distribution by decreasing the reaction time of PVDF-g-PEGMA to obtain a better flux performance. The membrane with PVDF-g-PEGMA at 19 h exhibits the best foulant rejection and cleaning recovery due to its narrow pore size distribution and high surface oxygen content.

Graphical abstract

Keywords

Polyvinylidene fluoride ultrafiltration membrane / Amphiphilic copolymer / Blended modification / High flux / Atomic transfer radical polymerization

References

[1] Kang G D, Cao  Y M. Application and modification of poly(vinylidene fluoride) (PVDF) membranes–A review. Journal of Membrane Science, 2014, 463: 145–165

[2] Liu F, Hashim  N A, Liu  Y T, Abed  M R M, Li  K. Progress in the production and modification of PVDF membranes. Journal of Membrane Science, 2011, 375(1–2): 1–27

[3] Moghimifar V, Raisi  A, Aroujalian A . Surface modification of polyethersulfone ultrafiltration membranes by corona plasma-assisted coating TiO₂ nanoparticles. Journal of Membrane Science, 2014, 461: 69–80

[4] Ni L, Meng  J Q, Li  X G, Zhang  Y F. Surface coating on the polyamide TFC RO membrane for chlorine resistance and antifouling performance improvement. Journal of Membrane Science, 2014, 451: 205–215

[5] Zhao X T, Su  Y L, Chen  W J, Peng  J M, Jiang  Z Y. Grafting perfluoroalkyl groups onto polyacrylonitrile membrane surface for improved fouling release property. Journal of Membrane Science, 2012, 415–416: 824–834

[6] Ren P F, Fang  Y, Wan L S ,  Ye X Y ,  Xu Z K . Surface modification of polypropylene microfiltration membrane by grafting poly(sulfobetaine methacrylate) and poly(ethylene glycol): oxidative stability and antifouling capability. Journal of Membrane Science, 2015, 492: 249–256

[7] Chen Y Q, Wei  M J, Wang  Y. Upgrading polysulfone ultrafiltration membranes by blending with amphiphilic block copolymers: beyond surface segregation. Journal of Membrane Science, 2016, 505: 53–60

[8] Liu Y N, Su  Y L, Zhao  X T, Li  Y F, Zhang  R N, Jiang  Z Y. Improved antifouling properties of polyethersulfone membrane by blending the amphiphilic surface modifier with crosslinked hydrophobic segments. Journal of Membrane Science, 2015, 486: 195–206

[9] Rajasekhar T, Trinadh  M, Veera Babu P ,  Sainath A V S ,  Reddy A V R . Oil–water emulsion separation using ultrafiltration membranes based on novel blends of poly(vinylidene fluoride) and amphiphilic tri-block copolymer containing carboxylic acid functional group. Journal of Membrane Science, 2015, 481: 82–93

[10] Chen C, Tang  L, Liu B C ,  Zhang X ,  Crittenden J ,  Chen K L ,  Chen Y S . Forming mechanism study of unique pillar-like and defect-free PVDF ultrafiltration membranes with high flux. Journal of Membrane Science, 2015, 487: 1–11

[11] Liu B C, Chen  C, Li T ,  Crittenden J ,  Chen Y S . High performance ultrafiltration membrane composed of PVDF blended with its derivative copolymer PVDF-g-PEGMA. Journal of Membrane Science, 2013, 445: 66–75

[12] Ochoa N. Effect of hydrophilicity on fouling of an emulsified oil wastewater with PVDF/PMMA membranes. Journal of Membrane Science, 2003, 226(1–2): 203–211

[13] Yuan Z, Dan  L X. Porous PVDF/TPU blends asymmetric hollow fiber membranes prepared with the use of hydrophilic additive PVP (K30). Desalination, 2008, 223(1–3): 438–447

[14] Liu B C, Chen  C, Zhao P J ,  Li T, Liu  C H, Wang  Q Y, Chen  Y S, Crittenden  J. Thin-film composite forward osmosis membranes with substrate layer composed of polysulfone blended with PEG or polysulfone grafted PEG methyl ether methacrylate. Frontiers of Chemical Science and Engineering, 2016, 10(4): 562–574

[15] Xu Z W, Wu  T F, Shi  J, Teng K Y ,  Wang W, Ma  M J, Li  J, Qian X M ,  Li C Y ,  Fan J T . Photocatalytic antifouling PVDF ultrafiltration membranes based on synergy of graphene oxide and TiO₂ for water treatment. Journal of Membrane Science, 2016, 520: 281–293

[16] Liang S, Gao  P, Gao X Q ,  Xiao K, Huang  X. Improved blending strategy for membrane modification by virtue of surface segregation using surface-tailored amphiphilic nanoparticles. Frontiers of Environmental Science & Engineering, 2016, 10  (6):113–121doi:10.1007/s11783-016-0875-5

[17] Zhao Y H, Qian  Y L, Zhu  B K, Xu  Y Y. Modification of porous poly(vinylidene fluoride) membrane using amphiphilic polymers with different structures in phase inversion process. Journal of Membrane Science, 2008, 310(1–2): 567–576

[18] Minehara H, Dan  K, Ito Y ,  Takabatake H ,  Henmi M . Quantitative evaluation of fouling resistance of PVDF/PMMA-g-PEO polymer blend membranes for membrane bioreactor. Journal of Membrane Science, 2014, 466: 211–219

[19] Ma W Z, Rajabzadeh  S, Shaikh A R ,  Kakihana Y ,  Sun Y C ,  Matsuyama H . Effect of type of poly(ethylene glycol) (PEG) based amphiphilic copolymer on antifouling properties of copolymer/poly(vinylidene fluoride) (PVDF) blend membranes. Journal of Membrane Science, 2016, 514: 429–439

[20] Venault A, Liu  Y H, Wu  J R, Yang  H S, Chang  Y, Lai J Y ,  Aimar P . Low-biofouling membranes prepared by liquid-induced phase separation of the PVDF/polystyrene-b-poly (ethylene glycol) methacrylate blend. Journal of Membrane Science, 2014, 450: 340–350

[21] Venault A, Wu  J R, Chang  Y, Aimar P . Fabricating hemocompatible bi-continuous PEGylated PVDF membranes via vapor-induced phase inversion. Journal of Membrane Science, 2014, 470: 18–29

[22] Carretier S, Chen  L A, Venault  A, Yang Z R ,  Aimar P ,  Chang Y . Design of PVDF/PEGMA-b-PS-b-PEGMA membranes by VIPS for improved biofouling mitigation. Journal of Membrane Science, 2016, 510: 355–369

[23] Moghareh Abed M R ,  Kumbharkar S C ,  Groth A M ,  Li K. Economical production of PVDF-g-POEM for use as a blend in preparation of PVDF based hydrophilic hollow fibre membranes. Separation and Purification Technology, 2013, 106: 47–55

[24] Hashim N A, Liu  F, Li K . A simplified method for preparation of hydrophilic PVDF membranes from an amphiphilic graft copolymer. Journal of Membrane Science, 2009, 345(1–2): 134–141

[25] Hester J F, Banerjee  P, Won Y Y ,  Akthakul A ,  Acar M H ,  Mayes A M . ATRP of amphiphilic graft copolymers based on PVDF and their use as membrane additives. Macromolecules, 2002, 35(20): 7652–7661

[26] Wang J S, Matyjaszewski  K. Controlled/”living” radical polymerization. atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes. Journal of the American Chemical Society, 1995, 117(20): 5614–5615 

[27] Kato M, Kamigaito  M, Sawamoto M ,  Higashimura T . Polymerization of methyl methacrylate with the carbon tetrachloride/dichlorotris-(triphenylphosphine)ruthenium(ii)/methylaluminum Bis(2,6-di-tert-butylphenoxide) initiating system: possibility of living radical polymerization. Macromolecules, 1995, 28(5): 1721–1723

[28] Katsoufidou K, Yiantsios  S G, Karabelas  A J. An experimental study of UF membrane fouling by humic acid and sodium alginate solutions: the effect of backwashing on flux recovery. Desalination, 2008, 220(1–3): 214–227

[29] Ye Y, Chen  V, Fane A G . Modeling long-term subcritical filtration of model EPS solutions. Desalination, 2006, 191(1–3): 318–327

[30] Kim H C, Dempsey  B A. Membrane fouling due to alginate, SMP, EfOM, humic acid, and NOM. Journal of Membrane Science, 2013, 428: 190–197

[31] Listiarini K, Chun  W, Sun D D ,  Leckie J O . Fouling mechanism and resistance analyses of systems containing sodium alginate, calcium, alum and their combination in dead-end fouling of nanofiltration membranes. Journal of Membrane Science, 2009, 344(1–2): 244–251

[32] Katsoufidou K, Yiantsios  S G, Karabelas  A J. Experimental study of ultrafiltration membrane fouling by sodium alginate and flux recovery by backwashing. Journal of Membrane Science, 2007, 300(1–2): 137–146

[33] Ang W S, Lee  S, Elimelech M . Chemical and physical aspects of cleaning of organic-fouled reverse osmosis membranes. Journal of Membrane Science, 2006, 272(1–2): 198–210

[34] Awanis Hashim N ,  Liu F, Moghareh Abed  M R, Li  K. Chemistry in spinning solutions: Surface modification of PVDF membranes during phase inversion. Journal of Membrane Science, 2012, 415–416: 399–411

[35] Peinemann K V ,  Abetz V ,  Simon P F W . Asymmetric superstructure formed in a block copolymer via phase separation. Nature Materials, 2007, 6(12): 992–996

Rights & permissions

Higher Education Press and Springer–Verlag Berlin Heidelberg