Recent advances in gold-metal oxide core-shell nanoparticles: Synthesis, characterization, and their application for heterogeneous catalysis

Abstract

Heterogeneous catalysis with core-shell structures has been a large area of focus for many years. This paper reviews the most recent work and research in core-shell catalysts utilizing noble metals, specifically gold, as the core within a metal oxide shell. The advantage of the core-shell structure lies in its capacity to retain catalytic activity under thermal and mechanical stress, which is a pivotal consideration when synthesizing any catalyst. This framework is particularly useful for gold nanoparticles in protecting them from sintering so that they retain their size, structure, and most importantly their catalytic efficiency. The different methods of synthesizing such a structure have been compiled into three categories: seed-mediated growth, post selective oxidation treatment, and one-pot chemical synthesis. The selective oxidation of carbon monoxide and reduction of nitrogen containing compounds, such as nitrophenol and nitrostyrene, have been studied over the past few years to evaluate the functionality and stability of the core-shell catalysts. Different factors that could influence the catalyst’s performance are the size, structure, choice of metal oxide shell and noble metal core and thereby the interfacial synergy and lattice mismatch between the core and shell. In addition, the morphology of the shell also plays a critical role, including its porosity, density, and thickness. This review covers the synthesis and characterization of gold-metal oxide core-shell structures, as well as how they are utilized as catalysts for carbon monoxide (CO) oxidation and selective reduction of nitrogen-containing compounds.

Acknowledgement

M. L. and S. D. were supported by the U.S. Department of Energy, Office of Science, Chemical Sciences, Geosciences and Biosciences Division. H. Z. was supported by the Laboratory Directed Research and Development Program at the Oak Ridge National Laboratory, managed by UT-Battelle, LLC, for the US Department of Energy.

References

1 Kummer J. Catalysts for automobile emission control. Progress in Energy and Combustion Science, 1980, 6(2): 177–199

2 Gandhi H, Graham G, McCabe R W. Automotive exhaust catalysis. Journal of Catalysis, 2003, 216(1): 433–442

3 Twigg M V. Roles of catalytic oxidation in control of vehicle exhaust emissions. Catalysis Today, 2006, 117(4): 407–418

4 Kummer J. Use of noble metals in automobile exhaust catalysts. Journal of Physical Chemistry, 1986, 90(20): 4747–4752

5 Shelef M, McCabe R W. Twenty-five years after introduction of automotive catalysts: What next? Catalysis Today, 2000, 62(1): 35–50

6 Jacobsen C J, Madsen C, Houzvicka J, Schmidt I, Carlsson A. Mesoporous zeolite single crystals. Journal of the American Chemical Society, 2000, 122(29): 7116–7117

7 Corma A, Diaz-Cabanas M J, Martínez-Triguero J, Rey F, Rius J. A large-cavity zeolite with wide pore windows and potential as an oil refining catalyst. Nature, 2002, 418(6897): 514–517

8 Cabri W. Catalysis: The pharmaceutical perspective. Catalysis Today, 2009, 140(1): 2–10

9 An T, Yang H, Song W, Li G, Luo H, Cooper W J. Mechanistic considerations for the advanced oxidation treatment of fluoroquinolone pharmaceutical compounds using TiO₂ heterogeneous catalysis. Journal of Physical Chemistry A, 2010, 114(7): 2569–2575

10 Janardhanan V M, Deutschmann O. CFD analysis of a solid oxide fuel cell with internal reforming: Coupled interactions of transport, heterogeneous catalysis and electrochemical processes. Journal of Power Sources, 2006, 162(2): 1192–1202

11 Park S, Gorte R J, Vohs J M. Applications of heterogeneous catalysis in the direct oxidation of hydrocarbons in a solid-oxide fuel cell. Applied Catalysis A, General, 2000, 200(1): 55–61

12 Li W, Liang C, Zhou W, Qiu J, Zhou Z, Sun G, Xin Q. Preparation and characterization of multiwalled carbon nanotube-supported platinum for cathode catalysts of direct methanol fuel cells. Journal of Physical Chemistry B, 2003, 107(26): 6292–6299

13 Bond G C. The effect of the metal to non-metal transition on the activity of gold catalysts. Faraday Discussions, 2011, 152: 277–291

14 Haruta M. When gold is not noble: Catalysis by nanoparticles. Chemical Record (New York, N.Y.), 2003, 3(2): 75–87

15 Bond G C. The origins of particle size effects in heterogeneous catalysis. Surface Science, 1985, 156: 966–981

16 Alivisatos A P. Semiconductor clusters, nanocrystals, and quantum dots. Science, 1996, 271(5251): 933–937

17 Zhang Q, Lee I, Joo J B, Zaera F, Yin Y. Core-shell nanostructured catalysts. Accounts of Chemical Research, 2012, 46(8): 1816–1824

18 Bartholomew C H. Mechanisms of catalyst deactivation. Applied Catalysis A, General, 2001, 212(1): 17–60

19 Tripathy S K, Mishra A, Jha S K, Wahab R, Al-Khedhairy A A. Synthesis of thermally stable monodispersed Au@ SnO₂ core-shell structure nanoparticles by a sonochemical technique for detection and degradation of acetaldehyde. Analytical Methods, 2013, 5(6): 1456–1462

20 Chen Y, Zhu B, Yao M, Wang S, Zhang S. The preparation and characterization of Au@TiO₂ nanoparticles and their catalytic activity for CO oxidation. Catalysis Communications, 2010, 11(12): 1003–1007

21 Wu X F, Chen Y F, Yoon J M, Yu Y T. Fabrication and properties of flower-shaped Pt@TiO₂ core-shell nanoparticles. Materials Letters, 2010, 64(20): 2208–2210

22 Haruta M. Catalysis of gold nanoparticles deposited on metal oxides. CATTech, 2002, 6(3): 102–115

23 Haruta M. Chance and necessity: My encounter with gold catalysts. Angewandte Chemie International Edition, 2014, 53(1): 52–56

24 Valden M, Lai X, Goodman D W. Onset of catalytic activity of gold clusters on titania with the appearance of nonmetallic properties. Science, 1998, 281(5383): 1647–1650

25 Haruta M, Kobayashi T, Sano H, Yamada N. Novel gold catalysts for the oxidation of carbon monoxide at a temperature far below  0 °C. Chemistry Letters, 1987, 16(2): 405–408

26 Haruta M, Yamada N, Kobayashi T, Iijima S. Gold catalysts prepared by coprecipitation for low-temperature oxidation of hydrogen and of carbon monoxide. Journal of Catalysis, 1989, 115(2): 301–309

27 Zhang J, Tang Y, Lee K, Ouyang M. Tailoring light-matter-spin interactions in colloidal hetero-nanostructures. Nature, 2010, 466(7302): 91–95

28 Baker G A. Nanoparticles: From theory to application. Journal of the American Chemical Society, 2004, 126(47): 15632–15633

29 Natelson D. Nanostructures and Nanotechnology. Cambridge: Cambridge University Press, 2015

30 Aguirre M E, Rodríguez H B, San Román E, Feldhoff A, Grela M A. Ag@ZnO core-shell nanoparticles formed by the timely reduction of Ag⁺ ions and zinc acetate hydrolysis in N,N-dimethylformamide: Mechanism of growth and photocatalytic properties. Journal of Physical Chemistry C, 2011, 115(50): 24967–24974

31 Arroyo-Ramírez L, Chen C, Cargnello M, Murray C B, Fornasiero P, Gorte R J. Supported platinum-zinc oxide core-shell nanoparticle catalysts for methanol steam reforming. Journal of Materials Chemistry. A, Materials for Energy and Sustainability, 2014, 2(45): 19509–19514

32 Zhang N, Liu S, Fu X, Xu Y J. Synthesis of M@TiO₂ (M= Au, Pd, Pt) core-shell nanocomposites with tunable photoreactivity. Journal of Physical Chemistry C, 2011, 115(18): 9136–9145

33 An K, Zhang Q, Alayoglu S, Musselwhite N, Shin J Y, Somorjai G A. High-temperature catalytic reforming of n-hexane over supported and core-shell Pt nanoparticle catalysts: Role of oxide-metal interface and thermal stability. Nano Letters, 2014, 14(8): 4907–4912

34 Liu S, Xie M, Li Y, Guo X, Ji W, Ding W, Au C. Novel sea urchin-like hollow core-shell SnO₂ superstructures: Facile synthesis and excellent ethanol sensing performance. Sensors and Actuators. B, Chemical, 2010, 151(1): 229–235

35 Phadungdhitidhada S, Thanasanvorakun S, Mangkorntong P, Choopun S, Mangkorntong N, Wongratanaphisan D. SnO₂ nanowires mixed nanodendrites for high ethanol sensor response. Current Applied Physics, 2011, 11(6): 1368–1373

36 McAleer J F, Moseley P T, Norris J O, Williams D E. Tin dioxide gas sensors. Part 1. Aspects of the surface chemistry revealed by electrical conductance variations. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1. Physical Chemistry in Condensed Phases, 1987, 83(4): 1323–1346

37 Yu K, Wu Z, Zhao Q, Li B, Xie Y. High-temperature-stable Au@SnO₂ core/shell supported catalyst for CO oxidation. Journal of Physical Chemistry C, 2008, 112(7): 2244–2247

38 Galeano C, Güttel R, Paul M, Arnal P, Lu A H, Schüth F. Yolk-shell gold nanoparticles as model materials for support—effect studies in heterogeneous catalysis: Au,@C and Au,@ZrO₂ for CO oxidation as an example. Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), 2011, 17(30): 8434–8439

39 Bakhmutsky K, Wieder N L, Cargnello M, Galloway B, Fornasiero P, Gorte R J. A Versatile route to core-shell catalysts: Synthesis of dispersible M@ Oxide (M= Pd, Pt; Oxide= TiO₂, ZrO₂) nanostructures by self–assembly. ChemSusChem, 2012, 5(1): 140–148

40 Manicone P F, Iommetti P R, Raffaelli L. An overview of zirconia ceramics: Basic properties and clinical applications. Journal of Dentistry, 2007, 35(11): 819–826

41 Wei Y, Zhao Z, Yu X, Jin B, Liu J, Xu C, Duan A, Jiang G, Ma S. One-pot synthesis of core-shell Au@ CeO₂-d nanoparticles supported on three-dimensionally ordered macroporous ZrO₂ with enhanced catalytic activity and stability for soot combustion. Catalysis Science & Technology, 2013, 3(11): 2958–2970 

42 Kong L, Chen W, Ma D, Yang Y, Liu S, Huang S. Size control of Au@Cu₂O octahedra for excellent photocatalytic performance. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22(2): 719–724

43 Lin F H, Doong R. Bifunctional Au-Fe₃O₄ heterostructures for magnetically recyclable catalysis of nitrophenol reduction. Journal of Physical Chemistry C, 2011, 115(14): 6591–6598

44 Zhang H, Ji Z, Xia T, Meng H, Low-Kam C, Liu R, Pokhrel S, Lin S, Wang X, Liao Y P, Wang M, Li L, Rallo R, Damoiseaux R, Telesca D, Mädler L, Cohen Y, Zink J I, Nel A E. Use of metal oxide nanoparticle band gap to develop a predictive paradigm for oxidative stress and acute pulmonary inflammation. ACS Nano, 2012, 6(5): 4349–4368

45 Zhu H, Sigdel A, Zhang S, Su D, Xi Z, Li Q, Sun S. Core/shell Au/MnO nanoparticles prepared through controlled oxidation of AuMn as an electrocatalyst for sensitive H₂O₂ detection. Angewandte Chemie, 2014, 126(46): 12716–12720

46 Zhang T, Zhao H, He S, Liu K, Liu H, Yin Y, Gao C. Unconventional route to encapsulated ultrasmall gold nanoparticles for high-temperature catalysis. ACS Nano, 2014, 8(7): 7297–7304

47 Rubinstein M, Kodama R, Makhlouf S A. Electron spin resonance study of NiO antiferromagnetic nanoparticles. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2001, 234(2): 289–293

48 Biju V, Khadar M A. DC conductivity of consolidated nanoparticles of NiO. Materials Research Bulletin, 2001, 36(1): 21–33

49 Wang Z, Bi H, Wang P, Wang M, Liu Z, Liu X. Magnetic and microwave absorption properties of self-assemblies composed of core-shell cobalt-cobalt oxide nanocrystals. Physical Chemistry Chemical Physics, 2015, 17(5): 3796–3801

50 Zhang J, Tang Y, Lee K, Ouyang M. Nonepitaxial growth of hybrid core-shell nanostructures with large lattice mismatches. Science, 2010, 327(5973): 1634–1638

51 Sun H, He J, Wang J, Zhang S Y, Liu C, Sritharan T, Mhaisalkar S, Han M Y, Wang D, Chen H. Investigating the multiple roles of polyvinylpyrrolidone for a general methodology of oxide encapsulation. Journal of the American Chemical Society, 2013, 135(24): 9099–9110

52 Zheleva T, Jagannadham K, Narayan J. Epitaxial growth in large-lattice-mismatch systems. Journal of Applied Physics, 1994, 75(2): 860–871

53 Chen Y, Washburn J. Structural transition in large-lattice-mismatch heteroepitaxy. Physical Review Letters, 1996, 77(19): 4046–4049

54 Kukta R, Freund L. Minimum energy configuration of epitaxial material clusters on a lattice-mismatched substrate. Journal of the Mechanics and Physics of Solids, 1997, 45(11): 1835–1860

55 Qi J, Chen J, Li G, Li S, Gao Y, Tang Z. Facile synthesis of core-shell Au@CeO₂ nanocomposites with remarkably enhanced catalytic activity for CO oxidation. Energy & Environmental Science, 2012, 5(10): 8937–8941

56 Liu D Y, Ding S Y, Lin H X, Liu B J, Ye Z Z, Fan F R, Ren B, Tian Z Q. Distinctive enhanced and tunable plasmon resonant absorption from controllable Au@Cu₂O nanoparticles: Experimental and theoretical modeling. Journal of Physical Chemistry C, 2012, 116(7): 4477–4483

57 Meir N, Jen-La P I, Flomin K, Chockler E, Moshofsky B, Diab M, Volokh M, Mokari T. Studying the chemical, optical and catalytic properties of noble metal (Pt, Pd, Ag, Au)-Cu₂O core-shell nanostructures grown via a general approach. Journal of Materials Chemistry. A, Materials for Energy and Sustainability, 2013, 1(5): 1763–1769

58 Wang W C, Lyu L M, Huang M H. Investigation of the effects of polyhedral gold nanocrystal morphology and facets on the formation of Au-Cu₂O core-shell heterostructures. Chemistry of Materials, 2011, 23(10): 2677–2684

59 Zhang L, Blom D A, Wang H. Au-Cu₂O core-shell nanoparticles: A hybrid metal-semiconductor heteronanostructure with geometrically tunable optical properties. Chemistry of Materials, 2011, 23(20): 4587–4598

60 Yin H, Ma Z, Chi M, Dai S. Heterostructured catalysts prepared by dispersing Au@Fe₂O₃ core-shell structures on supports and their performance in CO oxidation. Catalysis Today, 2011, 160(1): 87–95

61 Zhuang Z, Sheng W, Yan Y. Synthesis of monodispere Au@Co₃O₄ core-shell nanocrystals and their enhanced catalytic activity for oxygen evolution reaction. Advanced Materials, 2014, 26(23): 3950–3955

62 Lin M, Wang Y, Sun X, Wang W, Chen L. “Elastic” property of mesoporous silica shell: For dynamic surface enhanced Raman scattering ability monitoring of growing noble metal nanostructures via a simplified spatially confined growth method. ACS Applied Materials & Interfaces, 2015, 7(14): 7516–7525

63 Chung F C, Wu R J, Cheng F C. Fabrication of a Au@SnO₂ core-shell structure for gaseous formaldehyde sensing at room temperature. Sensors and Actuators. B, Chemical, 2014, 190: 1–7

64 Wu R J, Lin D J, Yu M R, Chen M H, Lai H F. Ag@SnO₂ core-shell material for use in fast-response ethanol sensor at room operating temperature. Sensors and Actuators. B, Chemical, 2013, 178: 185–191

65 Goebl J, Joo J B, Dahl M, Yin Y. Synthesis of tailored Au@TiO₂ core-shell nanoparticles for photocatalytic reforming of ethanol. Catalysis Today, 2014, 225: 90–95

66 Fang C, Jia H, Chang S, Ruan Q, Wang P, Chen T, Wang J. (Gold core)/(titania shell) nanostructures for plasmon-enhanced photon harvesting and generation of reactive oxygen species. Energy & Environmental Science, 2014, 7(10): 3431–3438

67 Bond G C. Gold: A relatively new catalyst. Catalysis Today, 2002, 72(1): 5–9

68 Ge J, Zhang Q, Zhang T, Yin Y. Core-satellite nanocomposite catalysts protected by a porous silica shell: Controllable reactivity, high stability, and magnetic recyclability. Angewandte Chemie, 2008, 120(46): 9056–9060

69 Poovarodom S, Bass J D, Hwang S J, Katz A. Investigation of the core-shell interface in gold@silica nanoparticles: A silica imprinting approach. Langmuir, 2005, 21(26): 12348–12356

70 Liz-Marzán L M, Giersig M, Mulvaney P. Synthesis of nanosized gold-silica core-shell particles. Langmuir, 1996, 12(18): 4329–4335

71 Zhang J, Li L, Huang X, Li G. Fabrication of Ag-CeO₂ core-shell nanospheres with enhanced catalytic performance due to strengthening of the interfacial interactions. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22(21): 10480–10487

72 Zhang N, Xu Y J. Aggregation-and leaching-resistant, reusable, and multifunctional Pd@CeO₂ as a robust nanocatalyst achieved by a hollow core-shell strategy. Chemistry of Materials, 2013, 25(9): 1979–1988

73 Tsuji M, Matsuo R, Jiang P, Miyamae N, Ueyama D, Nishio M, Hikino S, Kumagae H, Kamarudin K S N, Tang X L. Shape-dependent evolution of Au@Ag core-shell nanocrystals by PVP-assisted N,N-dimethylformamide reduction. Crystal Growth & Design, 2008, 8(7): 2528–2536

74 Arnal P M, Comotti M, Schüth F. High temperature stable catalysts by hollow sphere encapsulation. Angewandte Chemie, 2006, 118(48): 8404–8407

75 Qu Y, Liu F, Wei Y, Gu C, Zhang L, Liu Y. Forming ceria shell on Au-core by LSPR photothermal induced interface reaction. Applied Surface Science, 2015, 343: 207–211

76 Li B, Gu T, Ming T, Wang J, Wang P, Wang J, Yu J C. (Gold core)@(ceria shell) nanostructures for plasmon-enhanced catalytic reactions under visible light. ACS Nano, 2014, 8(8): 8152–8162

77 Zhu Z, Chang J L, Wu R J. Fast ozone detection by using a core-shell Au@TiO₂ sensor at room temperature. Sensors and Actuators. B, Chemical, 2015, 214: 56–62

78 Mitsudome T, Yamamoto M, Maeno Z, Mizugaki T, Jitsukawa K, Kaneda K. One-step synthesis of core-gold/shell-ceria nano-material and its catalysis for highly selective semihydrogenation of alkynes. Journal of the American Chemical Society, 2015, 137(42): 13452–13455

79 Han L, Zhu C, Hu P, Dong S. One-pot synthesis of a Au@TiO₂ core-shell nanocomposite and its catalytic property. RSC Advances, 2013, 3(31): 12568–12570

80 Han L, Wei H, Tu B, Zhao D. A facile one-pot synthesis of uniform core-shell silver nanoparticle@ mesoporous silica nanospheres. Chemical Communications, 2011, 47(30): 8536–8538

81 Jiang W, Zhou Y, Zhang Y, Xuan S, Gong X. Superparamagnetic Ag@Fe₃O₄ core-shell nanospheres: Fabrication, characterization and application as reusable nanocatalysts. Dalton Transactions (Cambridge, England), 2012, 41(15): 4594–4601

82 Chen L, Chang B K, Lu Y, Yang W, Tatarchuk B J. Selective catalytic oxidation of CO for fuel cell application. Fuel Chemistry Division Preprints, 2002, 47(2): 609–610

83 Hutchings G J, Haruta M. A golden age of catalysis: A perspective. Applied Catalysis A, General, 2005, 291(1): 2–5

84 Kandoi S, Gokhale A, Grabow L, Dumesic J, Mavrikakis M. Why Au and Cu are more selective than Pt for preferential oxidation of CO  at  low  temperature.  Catalysis  Letters,  2004,  93(1-2):  93–100

85 Güttel R, Paul M, Galeano C, Schüth F. Au @ZrO₂ yolk-shell catalysts for CO oxidation: Study of particle size effect by ex-post size control of Au cores. Journal of Catalysis, 2012, 289: 100–104

86 Bauer J C, Toops T J, Oyola Y, Parks J E, II, Dai S, Overbury S H. Catalytic activity and thermal stability of Au-CuO/SiO₂ catalysts for the low temperature oxidation of CO in the presence of propylene and NO. Catalysis Today, 2014, 231: 15–21

87 Pachfule P, Kandambeth S, Díaz D D, Banerjee R. Highly stable covalent organic framework—Au nanoparticles hybrids for enhanced activity for nitrophenol reduction. Chemical Communications, 2014, 50(24): 3169–3172

88 Du Y, Chen H, Chen R, Xu N. Synthesis of p-aminophenol from p-nitrophenol over nano-sized nickel catalysts. Applied Catalysis A, General, 2004, 277(1): 259–264

89 Woo H, Park K H. Hybrid Au nanoparticles on Fe₃O₄@ polymer as efficient catalyst for reduction of 4-nitrophenol. Catalysis Communications, 2014, 46: 133–137

90 Kang H, Kim M, Park K H. Effective immobilization of gold nanoparticles on core-shell thiol-functionalized GO coated TiO₂ and their catalytic application in the reduction of 4-nitrophenol. Applied Catalysis A, General, 2015, 502: 239–245

91 Robinson I, Tung L D, Maenosono S, Wälti C, Thanh N T. Synthesis of core-shell gold coated magnetic nanoparticles and their interaction with thiolated DNA. Nanoscale, 2010, 2(12): 2624–2630

92 Chang Y C, Chen D H. Catalytic reduction of 4-nitrophenol by magnetically recoverable Au nanocatalyst. Journal of Hazardous Materials, 2009, 165(1): 664–669

93 Gupta V K, Atar N, Yola M L, Üstündağ Z, Uzun L. A novel magnetic Fe@Au core-shell nanoparticles anchored graphene oxide recyclable nanocatalyst for the reduction of nitrophenol compounds. Water Research, 2014, 48: 210–217

94 Fan C M, Zhang L F, Wang S S, Wang D H, Lu L Q, Xu A W. Novel CeO₂ yolk-shell structures loaded with tiny Au nanoparticles for superior catalytic reduction of p-nitrophenol. Nanoscale, 2012, 4(21): 6835–6840

95 Evangelista V, Acosta B, Miridonov S, Smolentseva E, Fuentes S, Simakov A. Highly active Au-CeO₂@ZrO₂ yolk-shell nanoreactors for the reduction of 4-nitrophenol to 4-aminophenol. Applied Catalysis B: Environmental, 2015, 166: 518–528

96 He B, Zhao Q, Zeng Z, Wang X, Han S. Effect of hydrothermal reaction time and calcination temperature on properties of Au@CeO₂ core-shell catalyst for CO oxidation at low temperature. Journal of Materials Science, 2015, 50(19): 6339–6348

97 Ke F, Zhu J, Qiu L G, Jiang X. Controlled synthesis of novel Au@MIL-100 (Fe) core-shell nanoparticles with enhanced catalytic performance. Chemical Communications, 2013, 49(13): 1267–1269

98 Wang S, Zhang M, Zhang W. Yolk-shell catalyst of single Au nanoparticle encapsulated within hollow mesoporous silica microspheres. ACS Catalysis, 2011, 1(3): 207–211

99 Mitsudome T, Mikami Y, Matoba M, Mizugaki T, Jitsukawa K, Kaneda K. Design of a silver-cerium dioxide core-shell nanocomposite catalyst for chemoselective reduction reactions. Angewandte Chemie International Edition, 2012, 51(1): 136–139

100 Wunder S, Lu Y, Albrecht M, Ballauff M. Catalytic activity of faceted gold nanoparticles studied by a model reaction: Evidence for substrate-induced surface restructuring. ACS Catalysis, 2011, 1(8): 908–916

101 Hsu S C, Liu S Y, Wang H J, Huang M H. Facet dependent surface plasmon resonance properties of Au-Cu₂O core-shell nanocubes, octahedra,  and  rhombic  dodecahedra.  Small,  2015,  11(2):  195–201

102 Rashid M, Mandal T K. Templateless synthesis of polygonal gold nanoparticles: An unsupported and reusable catalyst with superior activity.  Advanced Functional  Materials,  2008,  18(15):  2261–2271

103 Shi X, Ji Y, Hou S, Liu W, Zhang H, Wen T, Yan J, Song M, Hu Z, Wu X. Plasmon enhancement effect in Au gold nanorods@Cu₂O core-shell nanostructures and their use in probing defect states. Langmuir, 2015, 31(4): 1537–1546