Please wait a minute...

Frontiers of Chemical Science and Engineering

Front. Chem. Sci. Eng.    2016, Vol. 10 Issue (1) : 76-89
Confinement effects in methanol to olefins catalysed by zeolites: A computational review
German Sastre()
Instituto de Tecnologia Quimica U.P.V.-C.S.I.C, Universidad Politecnica de Valencia, Avenida Los Naranjos s/n, 46022 Valencia, Spain
Download: PDF(900 KB)   HTML
Export: BibTeX | EndNote | Reference Manager | ProCite | RefWorks

Small pore zeolites, containing 8-rings as the largest, are widely employed as catalysts in the process of methanol-to-olefins (MTO). Reactants and products diffuse with constraints through 8-rings and this is one of the reaction bottlenecks related to zeolite micropore topology. Small pore zeolites and silicon-aluminophosphates(SAPOs) containing cavities, where olefins are mainly formed through the hydrocarbon pool (HP) mechanism, are frequently tested for MTO. Shape selectivity of transition states within the side-chain methylation will be reviewed as this is one of the controlling steps of the MTO process, with particular attention to the role of hexamethylbenzene (HMB) and heptamethylbenzenium cation (HeptaMB+), which are the most tipically detected reaction intermediates, common to the paring and side-chain routes within the HP mechanism. The relative stability of these and other species will be reviewed in terms of confinement effects in different cage-based zeolites. The role of the different alkylating agents, methanol, dimethyl ether (DME), and surface methoxy species (SMS) will also be reviewed from the computational viewpoint.

Keywords small pore zeolites      SAPOs      methanol-to-olefins      hydrocarbon pool mechanism      alkylation of polymethylbenzenes     
Corresponding Author(s): German Sastre   
Online First Date: 01 February 2016    Issue Date: 29 February 2016
 Cite this article:   
German Sastre. Confinement effects in methanol to olefins catalysed by zeolites: A computational review[J]. Front. Chem. Sci. Eng., 2016, 10(1): 76-89.
E-mail this article
E-mail Alert
Articles by authors
German Sastre
Fig.1  Citation network obtained from the search of {(MTO or “methanol to olefins”) and (zeo* or SAPO*)} in title or keywords or abstract in Scopus, giving 539 papers. The graph shows the number of papers as well as the relative citations between groups through line widths. ‘O’ is University of Oslo, ‘G’ is University of Gent, ‘U’ is Utrecht University, ‘D’ is Dalian Institute of Physical Chemistry, ‘S’ is University of Stuttgart, and ‘B’ is Universidad Politecnica del Pais Vasco (Bilbao)
Fig.2  Scheme of the catalytic properties of CHA zeotype for the MTO process. Left: CHA crystal with cavities sixfold connected, some of them fouled by the presence of coke. Right: Perspective view of cha cavity with the transition state of the concerted methylation of HMB
Fig.3  Simplified scheme of the MTO process through the HP mechanism in small pore zeolites containing cavities. HZ is a zeolite Brønsted site. From the several proposals for the formation of the first C–C bond, this scheme shows a simplified version of that recently suggested in ref. [27]
Fig.4  Simplified scheme showing relevant initial interatomic interactions of three unlikely direct mechanisms (DM) of C–C bond forming in MTO/zeolites discussed in the literature. The carbon atom in the SMS interacts with methanol through an oxygen (DM-1), hydrogen (DM-2) and carbon (DM-3)
Fig.5  Relevant cavities of the zeolites indicated containing the optimised geometry of the transition state of methylation of HMB with methanol. Highlighted r(O–C) distances are 2.22±0.02 Å in all cases; and r(C–C) distances are 2.26±0.01 Å in all cases. Angle(O–C–C) is: 150° (AEI), 177° (AFX), 176° (CHA), 163° (ERI), 125° (LEV), 169° (LTA), 166° (RHO), and 156° (RTH). The Al atom close to the Brønsted site with which methanol interacts is highlighted
1 Chen  J Q, Bozzano  A, Glover  B, Fuglerud  T, Kvisle  S. Recent advancements in ethylene and propylene production using the UOP/Hydro MTO process. Catalysis Today, 2005, 106: 103–107
2 Tian  P, Wei  Y, Ye  M, Liu  Z. Methanol to olefins (MTO): From fundamentals to commercialization. ACS Catalysis, 2015, 5: 1922–1938
3 ICIS news. 2015,
4 Wilson  S T, Lok  B M, Messina  C A, Cannan  T R, Flanigen  E M. Aluminophosphate molecular sieves: A new class of microporous crystalline inorganic solids. Journal of the American Chemical Society, 1982, 104: 1146–1147
5 Lok  B M, Messina  C A, Patton  R L, Gajek  R T, Cannan  T R, Flanigen  E M. Silicoaluminophosphate molecular sieves: Another new class of microporous crystalline inorganic solids. Journal of the American Chemical Society, 1984, 106: 6092–6093
6 Stöker  M. Methanol-to-hydrocarbons: Catalytic materials and their behavior. Microporous and Mesoporous Materials, 1999, 29: 3–48
7 Keil  F J. Methanol-to-hydrocarbons: Process technology. Microporous and Mesoporous Materials, 1999, 29: 49–66
8 Olsbye  U, Svelle  S, Bjørgen  M, Beato  P, Janssens  T V W, Joensen  F, Bordiga  S, Lillerud  K P. Conversion of methanol to hydrocarbons: How zeolite cavity and pore size controls product selectivity. Angewandte Chemie International Edition, 2012, 51: 5810–5831
9 Hemelsoet  K, Van der Mynsbrugge  J, De Wispelaere  K, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Unraveling the reaction mechanisms governing methanol-to-olefins catalysis by theory and experiment. ChemPhysChem, 2013, 14: 1526–1545
10 Van Speybroeck  V, De Wispelaere  K, Van der Mynsbrugge  J, Vandichel  M, Hemelsoet  K, Waroquier  M. First principle chemical kinetics in zeolites: The methanol-to-olefin process as a case study. Chemical Society Reviews, 2014, 43: 7326–7357
11 Olsbye  U, Svelle  S, Lillerud  K P, Wei  Z H, Chen  Y Y, Li  J F, Wang  J G, Fan  W B. The formation and degradation of active species during methanol conversion over protonated zeotype catalysts. Chemical Society Reviews, 2015, 44: 7155–7176
12 Lesthaeghe  D, Van Speybroeck  V, Marin  G B, Waroquier  M. Understanding the failure of direct C‒C coupling in the zeolite-catalyzed methanol-to-olefin process. Angewandte Chemie International Edition, 2006, 45: 1714–1719
13 Erichsen  M W, De Wispelaere  K, Hemelsoet  K, Moors  S L C, Deconinck  T, Waroquier  M, Svelle  S, Van Speybroeck  V, Olsbye  U. How zeolitic acid strength and composition alter the reactivity of alkenes and aromatics towards methanol. Journal of Catalysis, 2015, 328: 186–196
14 Combariza  A F, Sastre  G, Corma  A. Propane/propylene diffusion in zeolites: Framework dynamics. Journal of Physical Chemistry C, 2009, 113: 11246–11253
15 Vidoni  A, Ruthven  D M. Diffusion of C2H6 and C2H4 in DDR zeolite. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2012, 51: 1383–1390
16 Sastre  G. Computational study of diffusion of propane in small pore acidic zeotypes AFX and AEI. Catalysis Today, 2014, 226: 25–36
17 Kang  L, Zhang  T, Liu  Z, Han  K L. Methanol adsorption in isomorphously substituted AlPO-34 clusters and periodic density functional theory calculations. Journal of Physical Chemistry C, 2008, 112: 5526–5532
18 Gale  J D, Catlow  C R A, Carruthers  J R. An ab initio study of methanol adsorption in zeolites. Chemical Physics Letters, 1993, 216: 155–161
19 Haase  F, Sauer  J. Interaction of methanol with Brønsted acid sites of zeolite catalysts: An ab initio study. Journal of the American Chemical Society, 1995, 117: 3780–3789
20 Zicovich-Wilson  C M, Viruela  P, Corma  A. Formation of surface methoxy groups on H-zeolites from methanol. A quantum-chemical study. Journal of Physical Chemistry, 1995, 99: 13224–13231
21 Shah  R, Payne  M C, Lee  M H, Gale  J D. Understanding the catalytic behavior of zeolites: A first-principles study of the adsorption of methanol. Science, 1996, 271: 1395–1397
22 Blaszkowski  S R, van Santen  R A. Theoretical study of the mechanism of surface methoxy and dimethyl ether formation from methanol catalyzed by zeolitic protons. Journal of Physical Chemistry B, 1997, 101: 2292–2305
23 Van der Mynsbrugge  J, Moors  S L C, De Wispelaere  K, Van Speybroeck  V. Insight into the formation and reactivity of framework-bound methoxide species in H-ZSM-5 from static and dynamic molecular simulations. ChemCatChem, 2014, 6: 1906–1918
24 Blaszkowski  S R, van Santen  R A. Theoretical study of C‒C bond formation in the methanol-to-gasoline process. Journal of the American Chemical Society, 1997, 119: 5020–5027
25 Sinclair  P E, Catlow  C R A. Computational studies of the reaction of methanol at aluminosilicate Brønsted acid sites. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1996, 92: 2099–2105
26 Kobayashi  Y, Li  Y, Wang  Y, Wang  D. Adsorption isotherms of methanol and dimethyl ether on SAPO-34 measured together with differential adsorption heat measurement. Chinese Journal of Catalysis, 2013, 34: 2192–2199
27 Li  J, Wei  Z, Chen  Y, Jing  B, He  Y, Dong  M, Jiao  H, Li  X, Qin  Z, Wang  J, Fan  W. A route to form initial hydrocarbon pool species in methanol conversion to olefins over zeolites. Journal of Catalysis, 2014, 317: 277–283
28 Munson  E J, Kheir  A A, Lazo  N D, Haw  J F. In situ  solid-state NMR-study of methanol-to-gasoline chemistry in zeolite HZSM-5. Journal of Physical Chemistry, 1992, 96: 7740–7746
29 Svelle  S, Visur  M, Olsbye  U, Saepurahman  S, Bjorgen  M. Mechanistic aspects of the zeolite catalyzed methylation of alkenes and aromatics with methanol: A review. Topics in Catalysis, 2011, 54: 897–906
30 Maihom   T,  Boekfa  B,  Sirijaraensre   J,  Nanok   T,  Probst   M, Limtrakul   J. Reaction mechanisms of the methylation of ethene with methanol and dimethyl ether over H-ZSM-5: An ONIOM study. Journal of Physical Chemistry C, 2009, 113: 6654–6662
31 Haw  J F, Marcus  D M, Kletnieks  P W. Comments on the paper: Effect of organic impurities on the hydrocarbon formation via the decomposition of surface methoxy groups on acidic zeolite catalysts. Journal of Catalysis, 2006, 244: 130–133
32 Jiang  Y, Wang  W, Marthala  V R, Huang  J, Sulikowski  B, Hunger  M. Response to comments on the paper: Effect of organic impurities on the hydrocarbon formation via the decomposition of surface methoxy groups on acidic zeolite catalysts. Journal of Catalysis, 2006, 244: 134–136
33 Cui  Z M, Liu  Q, Song  W G, Wan  L J. Insights into the mechanism of methanol-to-olefin conversion at zeolites with systematically selected framework structures. Angewandte Chemie International Edition, 2006, 45: 6512–6515
34 Tajima  N, Tsuneda  T, Toyama  F, Hira  K. A new mechanism for the first carbon-carbon bond formation in the MTGprocess: A theoretical study. Journal of the American Chemical Society, 1998, 120: 8222–8229
35 Yamazaki  H, Shima  H, Imai  H, Yokoi  T, Tatsumi  T, Kondo  J N. Evidence for a carbene-like intermediate during the reaction of methoxy species with light alkenes on H-ZSM-5. Angewandte Chemie International Edition, 2011, 50: 1853–1856
36 Shah  R, Gale  J D, Payne  M C. In situ study of reactive intermediates of methanol in zeolites from first principles Calculations. Journal of Physical Chemistry B, 1997, 101: 4787–4797
37 Govind  N, Andzelm  J, Reindel  K, Fitzgerald  G. Zeolite-catalyzed hydrocarbon formation from methanol: Density functional simulations. International Journal of Molecular Sciences, 2002, 3: 423–434
38 Dejaifve  P, Vedrine  J C, Bolis  V, Derouane  E G. Reaction pathways for the conversion of methanol and olefins on H-ZSM-5 zeolite. Journal of Catalysis, 1980, 63: 331–345
39 Wang  W, Jiang  Y, Hunger  M. Mechanistic investigations of the methanol-to-olefin (MTO) process on acidic zeolite catalysts by in situ solid-state NMR spectroscopy. Catalysis Today, 2006, 113: 102–114
40 Dahl  I M, Kolboe  S. On the reaction mechanism for propene formation in the MTO reaction over SAPO-34. Catalysis Letters, 1993, 20: 329–336
41 Haw  J F, Nicholas  J B, Song  W, Deng  F, Wang  Z N T, Heneghan  C S. Roles for cyclopentenyl cations in the synthesis of hydrocarbons from methanol on zeolite catalyst HZSM-5. Journal of the American Chemical Society, 2000, 122: 4763–4775
42 Arstad  B, Kolboe  S, Swang  O. A Theoretical investigation on the methylation of methylbenzenes on zeolites. Journal of Physical Chemistry B, 2002, 106: 12722–12726
43 Xu  S, Zheng  A, Wei  Y, Chen  J, Li  J, Chu  Y, Zhang  M, Wang  Q, Zhou  Y, Wang  J, Deng  F, Liu  Z. Direct observation of cyclic carbenium ions and their role in the catalytic cycle of the methanol-to-olefin reaction over chabazite zeolites. Angewandte Chemie International Edition, 2013, 52: 11564–11568
44 Wang  J, Wei  Y, Wei  J, Li  J, Xu  S, Zhang  W, He  Y, Chen  J, Zhang  M, Zheng  A, Deng  F, Guob  X, Liu  Z. Direct observation of methylcyclopentenyl cations (MCP+) and olefin generation in methanol conversion over TON zeolite. Catalysis Science & Technology, 2016, 6: 89–97
45 Wang  C, Chu  Y, Zheng  A, Xu  J, Wang  Q, Gao  P, Qi  G, Gong  Y, Deng  F. New insight into the hydrocarbon-pool chemistry of the methanol-to-olefins conversion over zeolite H-ZSM-5 from GC-MS, solid-state NMR spectroscopy, and DFT calculations. Chemistry-A European Journal, 2014, 20: 12432–12443
46 Arstad  B, Nicholas  J B, Haw  J F. Theoretical study of the methylbenzene side-chain hydrocarbon pool mechanism inmethanol to olefin catalysis. Journal of the American Chemical Society, 2004, 126: 2991–3001
47 Van Speybroeck  V, Hemelsoet  K, De Wispelaere  K, Qian  Q, Van der Mynsbrugge  J, De Sterck  B, Weckhuysen  B M, Waroquier  M. Mechanistic studies on chabazite-type methanol-to-olefin catalysts: Insights from time-resolved UV/Vis microspectroscopy combined with theoretical simulations. ChemCatChem, 2013, 5: 173–184
48 Van der Mynsbrugge  J, De Ridder  J, Hemelsoet  K, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Enthalpy and entropy barriers explain the effects of topology on the kinetics of zeolite-catalyzed reactions. Chemistry-A European Journal, 2013, 19: 11568–11576
49 Chan  B, Radom  L. A computational study of methanol-to-hydrocarbon conversion—towards the design of a low-barrier process. Canadian Journal of Chemistry, 2010, 88: 866–876
50 McCann  D M, Lesthaeghe  D, Kletnieks  P W, Guenther  D R, Hayman  M J, Van Speybroeck  V, Waroquier  M, Haw  J F. A complete catalytic cycle for supramolecular methanol-to-olefins conversion by linking theory with experiment. Angewandte Chemie International Edition, 2008, 47: 5179–5182
51 Lesthaeghe  D, De Sterck  B, Van Speybroeck  V, Marin  G B, Waroquier  M. Zeolite shape-selectivity in the gem-methylation of aromatic hydrocarbons. Angewandte Chemie International Edition, 2007, 46: 1311–1314
52 De Wispelaere  K, Hemelsoet  K, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Complete low-barrier side-chain route for olefin formation during methanol conversion in H-SAPO-34. Journal of Catalysis, 2013, 305: 76–80
53 Wang  C M, Wang  Y D, Xie  Z K, Liu  Z P. Methanol to olefin conversion on HSAPO-34 zeolite from periodic density functional theory calculations: A complete cycle of side chain hydrocarbon pool mechanism. Journal of Physical Chemistry C, 2009, 113: 4584–4591
54 Bjørgen  M, Akyalcin  S, Olsbye  U, Benard  S, Kolboe  S, Svelle  S. Methanol to hydrocarbons over large cavity zeolites: Toward a unified description of catalyst deactivation and the reaction mechanism. Journal of Catalysis, 2010, 275: 170–180
55 Wang  C M, Wang  Y D, Xie  Z K. Verification of the dual cycle mechanism for methanol-to-olefin conversion in HSAPO-34: A methylbenzene-based cycle from DFT calculation. Catalysis Science & Technology, 2014, 4: 2631–2638
56 Wang  C M, Wang  Y D, Liu  H X, Xie  Z K, Liu  Z P. Catalytic activity and selectivity of methylbenzenes in HSAPO-34 catalyst for the methanol-to-olefins conversion from first principles. Journal of Catalysis, 2010, 271: 386–391
57 Hereijgers  B P C, Bleken  F, Nilsen  M H, Svelle  S, Lillerud  K P, Bjørgen  M, Weckhuysen  B M, Olsbye  U. Product shape selectivity dominates the methanol-to-olefins (MTO) reaction over H-SAPO-34 catalysts. Journal of Catalysis, 2009, 264: 77–87
58 De Wispelaere  K, Hemelsoet  K, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Complete low-barrier side-chain route for olefin formation during methanol conversion in H-SAPO-34. Journal of Catalysis, 2013, 305: 76–80
59 Lesthaeghe  D, Van der Mynsbrugge  J, Vandichel  M, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Full theoretical cycle for both ethene and propene formation during methanol-to-olefin conversion in H-ZSM-5. ChemCatChem, 2011, 3: 208
60 Dai  W, Wang  C M, Dyballa  M, We  G, Guan  N, Li  L, Xie  Z K, Hunger  M. Understanding the early stages of the methanol-to-olefin conversion on H SAPO-34. ACS Catalysis, 2015, 5: 317–326
61 Wang  C M, Wang  Y D, Xie  Z K. Insights into the reaction mechanism of methanol-to-olefins conversion in HSAPO-34 from first principles: Are olefins themselves the dominating hydrocarbon pool species?  Journal of Catalysis, 2013, 301: 8–19
62 Wang  C M, Wang  Y D, Du  Y J, Yang  G, Xie  Z K. Similarities and differences between aromatic- based and olefin-based cycles in H-SAPO-34 and H-SSZ-13 for methanol-to-olefins conversion: insights from energetic span model. Catalysis Science & Technology, 2015, 5: 4354–4364
63 Svelle  S, Olsbye  U, Joensen  F, Bjørgen  M. Conversion of methanol to alkenes over medium- and large-pore acidic zeolites: Steric manipulation of the reaction intermediates governs the ethene/propene product selectivity. Journal of Physical Chemistry C, 2007, 111: 17981–17984
64 Marchese  L, Berlier  G, Coluccia  S. Solid acid microporous H-SAPO-34: From early studies to perspectives. In: Harris K D, Edwards P P, eds. Turning Points in Solid State, Materials and Surface Science. London: Royal Society of Chemistry, 2007, 36: 604–622
65 Li  J, Wei  Y, Liu  G, Qi  Y, Tian  P, Li  B, He  Y, Liu  Z. Comparative study of MTO conversion over SAPO-34, H-ZSM-5 and H-ZSM-22: Correlating catalytic performance and reaction mechanism to zeolite topology. Catalysis Today, 2011, 171: 221–228
66 Dessau  R M, Lapierre  R B. On the mechanism of methanol conversion to hydrocarbons over HZSM-5. Journal of Catalysis, 1982, 78: 136–141
67 Svelle  S, Rønning  P O, Kolboe  S. Kinetic studies of zeolite-catalyzed methylation reactions: 1. Coreaction of [12C]ethene and [13C]methanol. Journal of Catalysis, 2004, 224: 115–123
68 Bleken  F, Skistad  W, Barbera  K, Kustova  M, Bordiga  S, Beato  P, Lillerud  K P, Svelle  S, Olsbye  U. Conversion of methanol over 10-ring zeolites with differing volumes at channel intersections: comparison of TNU-9, IM-5, ZSM-11 and ZSM-5. Physical Chemistry Chemical Physics, 2011, 13: 2539–2549
69 Wang  C M, Wang  Y D, Liu  H X, Yang  G, Du  Y J, Xie  Z K. Aromatic-based hydrocarbon pool mechanism for methanol-to-olefins conversion in H-SAPO-18: A van der Waals density functional study. Chinese Journal of Catalysis, 2015, 36: 1573–1579
70 Castro  M, Warrender  S J, Wright  P A, Apperley  D C, Belmabkhout  Y, Pirngruber  G, Min  H K, Park  M B, Hong  S B. Silicoaluminophosphate molecular sieves STA-7 and STA-14 and their structure-dependent catalytic performance in the conversion of methanol to olefins. Journal of Physical Chemistry C, 2009, 113: 15731–15741
71 Park  J W, Lee  J Y, Kim  K S, Hong  S B, Seo  G. Effects of cage shape and size of 8-membered ring molecular sieves on their deactivation in methanol-to-olefin (MTO) reactions. Applied Catalysis A, 2008, 339: 36–44
72 Li  J, Wei  Y, Chen  J, Tian  P, Su  X, Xu  S, Qi  Y, Wang  Q, Zhou  Y, He  Y, Liu  Z. Observation of heptamethylbenzenium cation over SAPO-type molecular sieve DNL-6 under real MTO conversion conditions. Journal of the American Chemical Society, 2012, 134: 836–839
73 Li  J, Wei  Y, Chen  J, Xu  S, Tian  P, Yang  X, Li  B, Wang  J, Liu  Z. Cavity controls the selectivity: Insights of confinement effects on MTO reaction. ACS Catalysis, 2015, 5: 661–665
74 Su  X, Xu  S, Tian  P, Li  J, Zheng  A, Wang  Q, Yang  M, Wei  Y, Deng  F, Liu  Z. Investigation of the strong Brønsted acidity in a novel SAPO-type molecular sieve, DNL6. Journal of Physical Chemistry C, 2015, 119: 2589–2596
75 Moors  S L C, De Wispelaere  K, Van der Mynsbrugge  J, Waroquier  M, Van Speybroeck  V. Molecular dynamics kinetic study on the zeolite-catalyzed benzene methylation in ZSM-5. ACS Catalysis, 2013, 3: 2556–2567
76 Gale  J D. GULP: A computer program for the symmetry-adapted simulation of solids. Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions, 1997, 93: 629–637
77 Gale  J D, Rohl  A L. The general utility lattice program (GULP). Molecular Simulation, 2003, 29: 291–341
78 Gale  J D, Rohl  A L. An efficient technique for the prediction of solvent-dependent morphology: The COSMIC method. Molecular Simulation, 2007, 33: 1237–1246
79 Baerlocher C, McCusker L B, Olson D H. Atlas of Zeolite Framework Types. 6th revised ed. Amsterdam: Elsevier, 2007
80 Lesthaeghe  D, Horré  A, Waroquier  M, Marin  G B, Van Speybroeck  V. Theoretical insights on methylbenzene side-chain growth in ZSM-5 zeolites for methanol-to-olefin conversion. Chemistry-A European Journal, 2009, 15: 10803–10808
81 Sastre  G, Katada  N, Niwa  M. Computational study of Brønsted acidity of mordenite. Effect of the electric field on the infrared OH stretching frequencies. Journal of Physical Chemistry C, 2010, 114: 15424–15431
82 Wragg  D S, Johnsen  R E, Balasundaram  M, Norby  P, Fjellvåg  H, Grønvold  A, Fuglerud  T, Hafizovic  J, Vistad  Ø B, Akporiaye  D. SAPO-34 methanol-to-olefin catalysts under working conditions: A combined in situ powder X-ray diffraction, mass spectrometry and Raman study. Journal of Catalysis, 2009, 268: 290–296
83 Zokaie  M, Wragg  D S, Grønvold  A, Fuglerud  T, Cavka  J H, Lillerud  K P, Swang  O. Unit cell expansion upon coke formation in a SAPO-34 catalyst: A combined experimental and computational study. Microporous and Mesoporous Materials, 2013, 165: 1–5
84 Combariza  A F, Gomez  D A, Sastre  G. Simulating the properties of small pore silica zeolites using interatomic potentials. Chemical Society Reviews, 2013, 42: 114–127
Full text